TRANSFERENCIA DE MASA II

Mg. Carlos Angeles Queirolo

EQUILIBRIO LÍQUIDO - LÍQUIDO DE

SISTEMAS TERNARIOS

Para el estudio del equilibrio líquido - líquido de sistemas

ternarios se requiere aplicar la regla de las fases:

F=C-P+2

Para un sistema ternario, el número de componentes ( A, B y

C ) será C = 3.

Excepto a presiones muy elevadas, la influencia de la presión en

el equilibrio líquido-líquido es muy pequeña y puede ser
ignorada.

Como el efecto de la presión sobre los equilibrios en fase

líquida es relativamente insignificante, se puede excluir la
consideración de la fase vapor como no importante para los
presentes fines y considerar que el sistema es condensado.

Por lo tanto, el número de fases será P = 2 ( dos fases

líquidas ).

Luego, el número de grados de libertad será:

F = 3 - 2 + 2 = 3 grados de libertad.

-1- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

Si se considera constante la presión, se tendrían dos grados de
libertad, la temperatura y la composición.
El efecto de la temperatura se puede mostrar en un diagrama
tridimensional, donde se representa la temperatura en la arista
vertical y las composiciones en las aristas de la base de un prisma
triangular.
Si se fija la temperatura, solamente será necesario conocer las
concentraciones.
Así, si la composición de una de las fases líquidas se halla
especificada o fijada de antemano, quedarán fijadas todas las
variables y la composición de la otra fase líquida resultará
igualmente fija, dejando de ser una variable independiente;
siempre que se establezca el equilibrio en el sistema considerado.
-2-
TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo
Para representar los datos de equilibrio líquido - líquido de
sistemas ternarios a temperatura constante se puede hacer
uso de un triángulo equilátero.
El triángulo equilátero tiene la propiedad de que si desde un
punto cualquiera dentro del triángulo se trazan perpendiculares
a los lados, la suma de estos segmentos es igual a la altura del
triángulo.
M h
O ON + OP + OM = h
Basándose en esta característica, se hace que la altura del
triángulo represente la composición del 100 % y que la longitud
de los segmentos perpendiculares, desde cualquier punto,
represente los porcentajes de los tres componentes. El sistema
ternario formado por los componentes A, B y C puede
considerarse como compuesto por tres sistemas binarios A – B
, A–C y B-C.
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

Así se puede construir un diagrama triangular que cuenta con las

siguientes características:
 Todo punto en un lado del triángulo equilátero representa a
 Todo punto que coincide con uno de los vértices del triángulo
una mezcla binaria de los dos componentes que se
representa a un componente puro. encuentran en los extremos del lado.

P representa 50 % de A y 50 % de C.
A representa 100 % del componente A. Q representa 60 % de B y 40 % de C.
R representa 70 % de A y 30 % de B
B representa 100 % del componente B.

C representa 100 % del componente C.

 Todo punto dentro del triángulo equilátero representa a

una mezcla ternaria:

-3- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

S representa 60 % de A, 30 % de B y 10 % de C. Si a D Kg de la mezcla representada en el diagrama por el

punto D, se le agregan E Kg de la mezcla representada en el
diagrama por el punto E, la mezcla resultante tendrá la
composición en el punto F; la cual está ubicada en la línea recta
DE, de modo que se cumpla la siguiente relación:

E FD
---- = ----
D EF

Los puntos fuera del triángulo representan mezclas imaginarias y REPRESENTACIÓN GRÁFICA DE LOS DATOS DE
solo tiene significado desde el punto de vista de la construcción
EQUILIBRIO
geométrica.

La representación de los datos de equilibrio para un sistema

REGLA DE LAS MEZCLAS
ternario en un diagrama triángulo equilátero, da como resultado
a una curva conocida como la Curva de solubilidad o de
Otra propiedad característica de estas gráficas es lo que se
equilibrio (Curva binodal si es continua), que representa a
conoce como la Regla de las mezclas.

-4- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

soluciones saturadas, y cuya forma dependerá del tipo de sistema. El punto de pliegue o punto de equisolubilidad es un punto
C crítico donde se forman dos capas líquidas de composición y
densidad idénticas. Este punto no necesariamente debe estar
Región de una fase
en el valor máximo de C en la curva.
Punto de pliegue
La unión de las composiciones de fases en equilibrio mediante
una línea recta da lugar a lo que se conoce como la línea de
Curva de Curva de equilibrio ( línea de unión o de interconexión ). Debe imaginarse
refinados extractos el área de heterogeneidad (región de 2 fases) como llena de un
número infinito de líneas de equilibrio.
Región de dos fases

Líneas de Sistema: Agua - Clorobenceno - Acetona ( T = 25 ºC)

unión Fase acuosa Fase clorobencénica

Agua Acetona Clorobenceno Agua Acetona Clorobenceno

99.89 0.00 0.11 0.18 0.00 99.82
A B 94.82 5.00 0.18 0.32 5.21 94.47
89.79 10.00 0.21 0.49 10.79 88.72
84.78 15.00 0.24 0.63 16.20 83.17
Toda mezcla representada por puntos en el área situada fuera de 79.69 20.00 0.31 0.79 22.23 76.98
la curva de equilibrio son soluciones homogéneas de una sola fase 74.58 25.00 0.42 1.17 29.01 69.82
líquida; mientras que las mezclas representadas en el interior del 69.42 30.00 0.58 1.72 37.48 60.80
área limitada por la curva forman dos capas líquidas insolubles 64.22 35.00 0.78 2.33 43.28 54.39
(Región de las dos fases). 58.64 40.00 1.36 3.05 49.44 47.51
52.76 45.00 2.24 4.28 54.92 40.80
En la curva de solubilidad, la zona cercana al lado AC del triángulo 46.28 50.00 3.72 7.24 59.19 33.57
se conoce como la Región o curva de refinados y la zona cercana 38.69 55.00 6.31 13.83 61.79 24.38
al lado BC se conoce como la Región o curva de extractos, 27.41 60.00 12.59 22.85 62.07 15.08
uniéndose en el punto de pliegue. 25.66 60.58 13.76 25.66 60.58 13.76

-5- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

Sistema: Agua-Metil isobutil cetona – Acetona (T =30ºC)

Datos para la curva de solubilidad:

Agua MIK Acetona

2.33 93.20 4.60
3.86 77.30 18.95
4.66 71.00 24.40
5.53 65.50 28.90
7.82 54.70 37.60
10.70 46.20 43.20
14.80 38.30 47.00
18.80 32.80 48.30
24.10 27.40 48.40
33.50 20.10 46.30
45.00 12.40 42.70
64.30 5.01 30.90
75.80 3.23 20.90
94.20 2.12 3.73

Composiciones de equilibrio que determinan rectas de reparto:

% peso de acetona en
Capa de MIK Capa de agua

10.66 5.58
18.00 11.83
25.50 15.35
30.50 20.60
35.30 23.80

-6- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

SISTEMAS TERNARIOS DE INTERES EN LA
EXTRACCIÓN
Si los tres componentes de un sistema se mezclan en todas
proporciones con formación de soluciones homogéneas, el sistema
carece de importancia para la extracción en fase líquida. Solo
interesan aquellos sistemas en que ocurra inmiscibilidad y que
pueden clasificarse en:
Para estos sistemas, las líneas de equilibrio no son paralelas y
de ordinario cambian de pendiente lentamente en una dirección
al cambiar la concentración.
Sin embargo, son bastante comunes los casos en que hay una
inversión de la pendiente de las líneas de equilibrio, y estos
sistemas han sido llamados solutrópicos.

a) Tipo 1 : Sistemas con formación de un par de líquidos C

parcialmente miscibles Región de una fase

b) Tipo 2: Sistemas con formación de dos pares de líquidos Punto de pliegue

parcialmente miscibles.

Curva de Curva de
c) Tipo 3 : Sistemas con formación de tres pares de líquidos refinados extractos
parcialmente miscibles.
Región de dos fases

a) Sistemas del Tipo 1

Esta es la combinación más frecuente y se ilustra mediante la A B

isoterma mostrada en la figura.

Ejemplos: agua - tricloroetano - acetona

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de líquidos A-C y B-C
agua - metilisobutilcetona - acetona
son miscibles en todas las proporciones a la temperatura que
agua - eter isopropílico - ácido acético
prevalece y el par de líquidos A-B es parcialmente miscible.

-7- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

b) Sistemas del Tipo 2 c) Sistemas del Tipo 3

En los sistemas de esta naturaleza, los pares de líquidos A-B y B- En los sistemas de esta naturaleza, los pares de líquidos A-B,
C son parcialmente miscibles mientras que el par de líquidos A-C A-C y B-C son parcialmente miscibles, y se ilustra en la
es miscible en todas las proporciones, a la temperatura que isoterma mostrada en la figura.
prevalece.

En la isoterma mostrada en la figura el área interior de la banda C

representa mezclas que forman dos fases; fuera de ella la mezcla
es una solución homogénea de una sola fase líquida. En este tipo de
sistemas no puede existir punto de equisolubilidad.

C
Región de una fase

Curva de refinados
A B

Estos sistemas son relativamente inusuales y pueden llegar a

Curva de ser sumamente complejos.
extractos
Región de dos fases Ejemplo: Etilenglicol - Alcohol laurílico - nitrobenceno
A B

Ejemplos: n-heptano - anilina - metilciclohexano

clorobenceno - agua - metiletilcetona
aceite de semillas de algodón - propano - ácido oleico
-8- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

COORDENADAS RECTANGULARES PARA EQUILIBRIO

LÍQUIDO – LÍQUIDO EN SISTEMAS TERNARIOS

Los datos de equilibrio para sistemas ternarios suelen

representarse en coordenadas triangulares equiláteras donde se
pueden realizar directamente y con mucha comodidad muchos
cálculos de extracción.

Pero como generalmente se dispone de un solo tamaño de este tipo

de gráficas y siendo frecuente el uso de escalas diferentes, para
estos casos son útiles los diagramas rectangulares.

Dentro de este tipo de diagramas tenemos:

 Diagrama triángulo rectángulo

 Diagrama de Janecke

 Diagramas de distribución

Diagrama triángulo rectángulo

En este tipo de diagrama se representa, tanto para la fase

extracto como refinado, la fracción peso de C en el eje de
ordenadas (líneas paralelas a la base del triángulo); la fracción
peso de B en las abscisas (líneas paralelas al cateto mayor del
triángulo) y la fracción peso de A con líneas paralelas a la
hipotenusa.

-9- UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

En las figuras siguientes se presentan los diagramas triangulares
para los sistemas de los tipos I y II.
1 1
Se representa la fracción peso de B, en base libre de B, en
función de la fracción peso de C, en base libre de B, tanto para
la fase extracto como para la fase refinado.
Se representan en las figuras los diagramas para los sistemas
de los tipos I y II.

N N

0 1 0 1
Sistema tipo I Sistema tipo II

Se puede utilizar un diagrama triángulo rectángulo con escalas

iguales (además de rectángulo, el triángulo es isósceles), las
escalas se pueden ampliar según sea conveniente y debe hacerse X ,Y X ,Y
notar que se pueden utilizar escalas diferentes según sea
Sistema tipo I Sistema tipo II
necesario.

Diagrama de Janecke Diagramas de distribución

Para construir este diagrama se requiere transformar los datos

En este tipo de diagramas se representa la composición de C en
de equilibrio a fracciones peso en base libre de B, tanto para la
el extracto en función de la composición de C en el refinado.
fase refinado como para la fase extracto.

- 10 - UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

Las composiciones pueden estar expresadas en fracción peso (x , Método de Alders

y) , en fracción peso en base libre de C (x’, y’) ó en fracción peso
Sea DE una línea de unión. Por el punto D, en el extremo
en base libre de B ( X , Y ).
donde la línea de unión corta a la curva de refinados, se
y Y traza una línea paralela al lado BC del triángulo; y por el
punto E, en el extremo donde la línea de unión corta a la
curva de extractos, se traza una línea paralela al lado AC
del triángulo. Estas dos líneas se interceptan en el punto H.

E
x X

INTERPOLACIÓN DE DATOS DE EQUILIBRIO D

H
 En el diagrama triangular

Para la interpolación de datos de equilibrio en los diagramas A B

triangulares, sea triángulo equilátero o triángulo rectángulo,
debe trazarse una línea que correlacione las líneas de unión o
de equilibrio, a la que se denomina Curva de Conjugadas.

Para trazar la curva de conjugadas se conocen dos métodos:

De igual manera se trazan estas líneas por todas las líneas

- Método de Alders y
de unión conocidas, y la unión de todos estos puntos de
- Método de Sherwood.
intersección dará lugar a la Curva de Conjugadas (línea
presenta una pequeña curvatura).
- 11 - UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
 TRANSFERENCIA DE MASA II
Mg. Carlos Angeles Queirolo

Método de Sherwood
La ventaja de este segundo método es que la Curva de
Sea DE una línea de unión. Por el punto D, en el extremo donde
conjugadas cae dentro de la hoja que se dispone.
la línea de unión corta a la curva de refinados, se traza una
línea paralela al lado AB del triángulo; y por el punto E, en el
 En el diagrama de Janecke
extremo donde la línea de unión corta a la curva de extractos,
se traza una línea paralela al lado AC del triángulo. Estas dos
Para interpolar datos de equilibrio en el diagrama de
líneas se interceptan en el punto H.
Janecke se trabaja conjuntamente con un diagrama de
distribución, con las composiciones expresadas en base
De igual manera se trazan estas líneas por todas las líneas de
libre de B.
unión conocidas, y la unión de todos estos puntos de
intersección dará lugar a la Curva de Conjugadas (línea
presenta una pequeña curvatura).
N

X,Y
D H Y

A B
X

- 12 - UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA