Capítulo VII: Soluciones de mezclas de

Ácidos y Bases
Ing. M.Sc. Henry Antezana Fernández

2022
 7.1. Mezclas de ácidos

 7.2. Mezclas de bases

 7.3. Mezcla de Ácidos y Bases

 7.3.1. Mezcla de un ácido fuerte con una base fuerte

 7.3.2. Mezcla de un ácido fuerte con una base débil

 7.3.3. Mezcla de un ácido débil con una base fuerte

 7.3.4. Mezcla de un ácido débil con una base débil.

En muchas técnicas analíticas, en los procesos biotecnológicos
(Fermentaciones), se producen mezclas de ácidos.

Ej:
Fermentación láctica: ácido láctico, propiónico, acético y butírico.

El objetivo de este capítulo es encontrar expresiones que nos

permitan calcular la concentraciones de hidronios y/o el pH de la
solución resultante de la mezcla de ácidos y bases
 b)
Ácido fuerte Ácido débil

a) c)

Ácido fuerte Ácido débil

Para 3 ácidos fuertes:
HNO 3  H 2 O  NO 3  H 3O 
Ca 1
HClO 4  H 2 O  ClO 4  H 3O 
Ca 2
HCl  H 2 O  Cl   H 3O 
Ca 3
B.M . : [H 3O  ]T  [H 3O  ]HNO3  [H 3O  ]HClO4  [H 3O  ]HCl
n
[H 3O  ]T  Ca 1  Ca 2  Ca 3   Ca i
i 1
Para 1 ácido fuerte y 2 ácidos débiles:

HNO 3  H 2 O  NO 3  H 3O 
Ca 1

HAc  H 2 O  Ac   H 3O  Ka 2 
Ac H O 

3

(1)
HAc 
Ca 2

HF  H 2 O  F   H 3O  Ka 3 
F H O 

3

(2)
HF 
Ca 3
Bal. Masa:
[H3O  ]T  [H3O  ] HNO3  [H3O  ] HAc  [H3O  ] HF
   
[H3O  ]T  NO 3-  Ac -  F- (3)
-
[NO3 ]T  Ca 1 (4)
 
Ca 2  Ac  HAc 
-
 HAc   Ca  Ac 
2
-
(5)
Ca  F  HF 
3
-
 HF   Ca  F 
3
-
(6)

(5) en (1) : Ac  

- Ka .Ca
2 2

(7)
Ka  [H O ]
2 3

 
y (6) en (2) : F 
- Ka 3 .Ca 3
Ka 3  [H3O ] 
(8)
(4), (7) y (8)  Ka 2 .Ca 2 Ka 3 .Ca 3
en (3): [H 3O ]  Ca 1   (9)
Ka 2  [H3O  ] Ka 3  [H3O  ]
Suposición: Ka 2  0.05 [H3O  ] y Ka 3  0.05 [H3O  ]
 Ka 2 .Ca 2 Ka 3 .Ca 3
[H 3O ]  Ca 1  
 
[H 3O ] [H3O ]
 2 
[H 3O ]  Ca 1[H 3O ]  ( Ka 2 .Ca 2  Ka 3 .Ca 3 )  0

 Ca 1  2
Ca 1  4( Ka 2 .Ca 2  Ka 3 .Ca 3 )
[H 3O ]  (10)
2
en gral.:

 (Ca 1  Ca 2 )  (Ca1  Ca 2 )  4(Ka 3 .Ca 3  Ka 4 .Ca 4 )

2
[H3O ] 
2
para " n" ácidos fuertes y " m" ácidos débiles :
2
n  n  m


i 1

 i 1



Ca i   Ca i   4 Ka j .Ca j

j 1

[H3O ] 
2

con : Ka j  0,05[H3O ]  j  1,2,....,m
 Si los Kai son muy diferentes entre sí, la [H3O+] estará dada
por el ácido cuya constante sea más alta, ya que su
disociación se ve favorecida por el valor de Ka y su
generación inhibe o reprime la disociación de los otros
ácidos.
 Si los Kai son muy próximos entre sí, la [H3O+] estará dada
por la contribución de todos los ácidos débiles.

Este será el caso que estudiaremos a continuación:

  Para 3 ácidos débiles :

HLac  H 2 O  Lac  H 3O 

Ka 1 
Lac H O 

3

(1)
HLac 
Ca 1


HAc  H 2 O  Ac  H 3O 
Ka 2 
Ac H O 

3

(2)
HAc 
Ca 2

HProp  H 2 O  Prop  H 3O  
Ka 3 
Prop H O 

3

(3)
HProp 
Ca 3
 Para 3 ácidos débiles :
   
B.M . : [H3O ]T  [H3O ] HLac  [H3O ] HAc  [H 3O ] H Pr op
  
[H 3O  ]T  Lac -  Ac -  Prop-  (4)
 
Ca 1  Lac -  HLac    (5)
 HLac   Ca 1  Lac -
Ca  Ac   HAc 
2
-
 HAc   Ca  Ac 
2
-
(6)
Ca  Prop  H Pr op 
3
-
 HProp   Ca  Prop  (7)
3
-

(5) en (1); (6) en (2); y (7) en (3) :

Lac   Ka  [H O ] Ac   Ka
- Ka1.Ca1

- Ka 2 .Ca 2

Prop   Ka
- Ka 3 .Ca 3

1 3 2  [H 3O ] 3  [H 3 O ]
  Reemplazando en (4):
 Ka1.Ca1 Ka 2 .Ca 2 Ka 3 .Ca 3
[H 3O ]    (11)
Ka1  [H 3O  ] Ka 2  [H 3O  ] Ka 3  [H 3O  ]
  
Ka1  0,05 [H 3O ] Ka 2  0,05 [H 3O ] y Ka 3  0,05 [H 3O ] (12)
 Ka1.Ca1 Ka 2 .Ca 2 Ka 3 .Ca 3
[H 3O ]  
 
 
[H 3O ] [H 3O ] [H 3O ]
 2
[H 3O ]  ( Ka1.Ca1  Ka 2 .Ca 2  Ka 3 .Ca 3 )

[H 3O ]  Ka1.Ca1  Ka 2 .Ca 2  Ka 3 .Ca 3 (13)
 b)
Base fuerte Base débil

a) c)

Base fuerte Base débil

Para 2 bases fuertes:

NaOH  H 2 O  Na   OH 
C b1
KOH  H 2 O  K   OH 
Cb 2
B.M . : [OH  ]T  [OH  ] NaOH  [OH  ] KOH
n

[OH ]T  C b1  C b 2  C
i 1
bi
Para 1 base fuerte y 1 base débil:
NaOH  H 2 O  Na   OH 
C b1

NH 3  H 2 O  NH 4  OH  K b2 
NH OH 

4

(1)
NH 3 
Cb 2
B.M . : [OH  ]T  [OH  ]NaOH  [OH  ]NH3
  
[OH  ]T  Na   NH 4  (2)
[Na  ]  C b1 (3)

C b2  NH 3   NH 4  
 NH 3   C b2  NH 4  (4)
K b 2 .C b2
[OH  ]  C b1 
K b 2  [OH  ]
Suposición: K b 2  0.05 [OH  ]
 K b 2 .C b2
[OH ]  C b1  
[OH ]
 2 
[OH ]  C b1[OH ]  ( K b 2 .C b2 )  0

 C b1  C  4( K b 2 .C b2 )
2
[OH ]  b1

2
 m 
2
n
 n

 C bi    C bi   4  K bi .C bi 
 i 1  i 1   j 1 
en general : [OH ] 
2
 Si los Kbi son muy diferentes entre sí, la [OH-] estará dada
por la base cuya constante sea más alta, ya que su
disociación se ve favorecida por el valor de Kb y su
generación inhibe o reprime la disociación de las otras
bases.
 Si los Kbi son muy próximos entre sí, la [OH-] estará dada
por la contribución de todas las bases débiles.

Este será el caso que estudiaremos a continuación:

  Para 2 bases débiles:

NH 3  H 2 O  OH -  NH 4 K b1 
NH OH 

4
-
(1)
NH 3 
C b1

C 6 H 5 NH 2  H 2 O  C 6 H 5 NH 3  OH -
K b2 
 
C 6 H 5 NH 3 OH 
-
(2)
C6 H 5 NH 2 
C b2
   
B.M . : [OH ]T  [OH ]NH3  [OH ] Anil
  
[OH  ]T  NH 4  C 6 H 5 NH 3  (3)
     NH   C  NH 
C b1  NH 4  NH 3 3 b1

4 (4)
C b2  C H NH   C H NH 
6 5

3 6 5 2

 C H NH   C  C H NH 
6 5 2 b2 6 5

3 (5)

 K b1.C b1 K b 2 .C b2
[OH ]  
 
K b1  [OH ] K b 2  [OH ]
 Suposiciones:
 
Kb1  0.05 [OH ] Kb2  0.05 [OH ]

 Kb1.Cb1 Kb2 .Cb 2

[OH ]  
 
[OH ] [OH ]
 2
[OH ]  ( Kb1.Cb1  Kb2 .Cb 2 )

[OH ]  Kb1.Cb1  Kb2 .Cb 2
 Ej. 1: Calcule el pH de una mezcla de ácido acético 0,1M y
cloruro de amonio 0,2M. Asuma Ka(HAc)=3,02x10-5 y Ka(NH4+)=
5,75x10-10.
HAc +H2O↔Ac-+H3O+ Ka1
NH4Cl  NH4++Cl-
NH4++ H2O↔NH3+ H3O+ Ka2

[H 3O ]  Ka1.Ca1  Ka2 .Ca 2
[H3O+]=1,74x10-3M
pH= 2,76
Verificar: Ka1<0,05[H3O+] y Ka2 <0,05[H3O+]
 Ej.2: Calcule el pH de una solución que es la mezcla de NaOH
0,1M y 0,2M de NH3. Asuma Kb=1,75x10-5 para el amoniaco.
NaOH+H2ONa+ + OH-
NH3 +H2O↔NH4+ + OH- Kb

 C  C b1  4( K b 2 .C b2 )
2
[OH ]  b1

2
[OH-]= 0,100034 M
Verificar: Kb2<0,05 [OH-] si cumple
pOH=-log[OH-]=0,99
pH=14-0,99=13,01
 Ej. 3: Calcule la concentración de OH- en una mezcla de 0,1M de
NH3 (Kb=1,74x10-5), 0,2M de C6H5NH2 (Kb=3,98x10-10)y 0,05M de
C2H5NH2 (Kb=4,27x10-4).

[OH ]  Kb1.Cb1  Kb2 .Cb 2  Kb3 .Cb3
[OH-]=4,805x10-3M
Verificar: Kb1<0,05 [OH-] : Kb2<0,05 [OH-] : Kb3<0,05 [OH-]
si si no

 K b1.C b1 K b 2 .C b2 K b 3 .C b3
[OH ]   
K b1  [OH ] K b 2  [OH ] K b 3  [OH  ]
 
  K b1.C b1  K b 2 .C b2 K b 3 .C b3
[OH ]  

[OH ] K b 3  [OH  ]
1,74x10-5.0,1  3,98x10-10.0,2 4,27x10-4.0,05
[OH  ]Calc  
 
[OH ] Aprox 4,27x10  [OH ] Aprox
-4

Método iterativo: 1ra Iteración [OH-]Aprox =4,805x10-3M

1,74x10-5.0,1  3,98x10-10.0,2 4,27x10-4.0,05

[OH  ]Calc  
4,805x10 -3
4,27x10-4  4,805x10-3
[OH-]Calc =4,442x10-3 M

[𝑶𝑯− ]𝑨𝒑𝒓𝒐𝒙 −[𝑶𝑯− ]𝑪𝒂𝒍𝒄 𝟒,𝟖𝟎𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟑 −𝟒,𝟒𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟑

Error= 𝟏𝟎𝟎 = 𝟏𝟎𝟎 = 𝟕, 𝟓𝟒%
[𝑶𝑯− ]𝑨𝒑𝒓𝒐𝒙 𝟒,𝟖𝟎𝟓𝟏𝟎−𝟑
 2da Iteración: [OH-]Aprox =4,442x10-3M

1,74x10-5.0,1  3,98x10-10.0,2 4,27x10-4.0,05

[OH  ]Calc  
4,442x10 -3
4,27x10-4  4,442x10-3
[OH-]Calc =4,777x10-3 M

𝟒,𝟒𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟑 −𝟒,𝟕𝟕𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟑
Error= 𝟏𝟎𝟎 = 𝟕, 𝟓𝟑%
𝟒,𝟒𝟒𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟑

3ra Iteración: [OH-]Aprox =4,777x10-3M

[OH-]Calc =4,467x10-3 M Error=6,494%

 4ta Iteración: [OH-]Aprox =4,467x10-3M

[OH-]Calc =4,752x10-3 M Error=6, 𝟑𝟖%

5ta Iteración: [OH-]Aprox =4,752x10-3M

[OH-]Calc =4,489x10-3 M Error=5,5%

6ta Iteración: [OH-]Aprox =4,489x10-3M

[OH-]Calc =4,731x10-3 M Error=5,39%

7ma Iteración: [OH-]Aprox =4,731x10-3M

[OH-]Calc =4,507x10-3 M Error=4,7%

  Entonces:

4,40 4,45 4,50 4,55 4,60 4,65 4,70 4,75 4,80 4,85

-0,1

11ª Iteración: [OH-]=4,536x10-3M

12ª Iteración: [OH-]=4,685x10-3M
Por solver: [OH-]=4,615x10-3M
 Neutralización entre el ácido y la base dando la
correspondiente sal:

a)
Ácido fuerte Base fuerte
b)
c)
d)
Ácido débil Base débil
a.1) Mezcla equimolar (Ca=Cb):
HCl  Cl -  H 3O 

KOH  K  OH -

KOH  HCl  KCl  H 2 O


2 H 2 O  OH -
 H 3O
Bal. Carga:  
[K ]  [H 3O ]  [OH ]  [Cl ]
- 

Cb Ca

[H 3O ]  [OH ] -

1
pH  pKw
2
a.2) ácido fuerte en exceso y base fuerte limitante (Ca>Cb):
HCl  Cl -  H 3O 
KOH  K   OH -
KOH  HCl  KCl  H 2 O
Cb Ca
- Cb - Cb
2 H 2 O  OH -  H 3O 
Bal. Carga: [K  ]  [H 3O  ]  [OH - ]  [Cl  ]
[H 3O  ]  [Cl  ]  [K  ]
[H 3O  ]  Ca  Cb  pH  -log(Ca - Cb)
a.3) ácido fuerte limitante y base fuerte en exceso (Ca<Cb):
HCl  Cl -  H 3O 
KOH  K   OH -
KOH  HCl  KCl  H 2 O
Cb Ca
- Ca - Ca
2 H 2 O  OH -  H 3O 
  
Bal. Carga: [K ]  [H 3O ]  [OH ]  [Cl ]
-

[OH - ]  [K  ] - [Cl  ]
[OH - ]  Cb  Ca  pOH  -log(Cb - Ca)
pH  pKw - pOH
 Neutralización entre el ácido y la base dando la
correspondiente sal:

a)
Ácido fuerte Base fuerte
b)
c)
d)
Ácido débil Base débil
b.1) mezcla equimolar (Ca=Cb):

Ácido Fuerte:
HCl  Cl  H 3O
-

Base Débil: 
NH 3  H 2 O  NH  OH4
-


NH 3  HCl  NH  Cl  H 2 O
4
-


2 H 2 O  OH  H 3O
-
Kw
 
NH  H 2 O  NH 3  H 3O
4 Ka
  
Bal. Carga: [NH ]  [H 3O ]  [OH ]  [Cl ]
4
- (1)
B.M.: Cb= [NH3]+[NH4+] => [NH3]= Cb-[NH4+] (2)
𝑵𝑯𝟑 [𝑯𝟑 𝑶+ ] 𝑪𝒃 − 𝑵𝑯+
𝟒 [𝑯 𝟑 𝑶 +
]
𝑲𝒂 = + =
[𝑵𝑯𝟒 ] [𝑵𝑯+
𝟒]
𝑪𝒃 . 𝑯𝟑 𝑶+
𝑵𝑯+
𝟒 = (𝟑)
𝑲𝒂 + 𝑯 𝟑 𝑶 +

𝐶𝑏 [H3 O+ ]  Kw
BC.: + [H 3O ]  
 Ca (4) ecuación cúbica
K𝑎 +[H3 O+ ] [H 3O ]
Suponiendo: [OH-]<0,05Ca (5)

Cb[H3O+]  Kw
BC.: + [H 3O ]  
 Ca
Ka+[H3O+] [H 3O ]

[H3O+]2+(Ka+Cb-Ca) [H3O+]-KaCa=0

[H3O+]2+ Ka [H3O+] - KaCa=0 (6)

−𝑲𝒂 ± 𝑲𝟐𝒂 + 𝟒. 𝑪𝒂 . 𝑲𝒂
𝑯𝟑 𝑶 + = (𝟕)
𝟐
b.2) mezcla ácido fuerte en exc. con base débil limitante
(Ca>Cb):

Ácido Fuerte: HCl  Cl  H 3O
-


Base Débil: NH 3  H 2 O  NH  OH 4
-


NH 3  HCl  NH  Cl  H 2 O
4
-


2 H 2 O  OH  H 3O
-
Kw
 
NH  H 2 O  NH 3  H 3O
4 Ka
  
Bal. Carga: [NH ]  [H 3O ]  [OH ]  [Cl ]
4
-
 𝑪𝒃 [𝑯𝟑 𝑶+ ] +
𝑲𝑾
+
+ 𝑯𝟑 𝑶 = +
+ 𝑪𝒂 (𝟒)
𝑲𝒂 + [𝑯𝟑 𝑶 ] [𝑯𝟑 𝑶 ]

[OH-]<0,05.[H3O+] y Ka< 0,05.[H3O+] (5)

[H3O+]2+(Cb-Ca) [H3O+]=0 (6)

[H3O+] . {[H3O+]+(Cb-Ca)} =0

[H3O+]=Ca-Cb (7)
b.3) mezcla ácido fuerte limitante con base débil exc. (Ca<Cb):

Ácido Fuerte:
HCl  Cl  H 3O
-

Base Débil:

NH 3  H 2 O  NH  OH 4
-


NH 3  HCl  NH  Cl  H 2 O
4
-


2 H 2 O  OH  H 3O
-
Kw
 
NH  H 2 O  NH 3  H 3O
4 Ka
  
Bal. Carga: [NH ]  [H 3O ]  [OH ]  [Cl ]
4
-
(1)
B.M.: Cb= [NH3]+[NH4+] => [NH4+]= Cb-[NH3] (2)
(2) en (1):
𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝒃 − 𝑵𝑯𝟑 = 𝑶𝑯− + 𝑪𝒂

𝑵𝑯𝟑 = 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝒃 − 𝑶𝑯− − 𝑪𝒂 (3)

(3) en (2): 𝑵𝑯+

𝟒 = − 𝑯 𝟑 𝑶 + + 𝑶𝑯− + 𝑪
𝒂 (4)
(3) y (4) en Ka:
( 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑪𝒃 − 𝑶𝑯− − 𝑪𝒂 )[𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝑲𝒂 = 𝟓
𝑪𝒂 − 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑯−
 (𝑪𝒃 − 𝑪𝒂 + 𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− )[𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝑲𝒂 = 𝟓
𝑪𝒂 − 𝑯𝟑 𝑶+ + 𝑶𝑯−
Si:
𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− <0,05.(Cb-Ca) y 𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− <0,05. Ca (6)
(𝑪𝒃 − 𝑪𝒂 )[𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝑲𝒂 =
𝑪𝒂
Despejando Hidronios y aplicando (-log)
𝑪𝒂
pH=pKa − log (𝟕)
𝑪𝒃 − 𝑪𝒂
 Neutralización entre el ácido y la base dando la
correspondiente sal:

a)
Ácido fuerte Base fuerte
b)
c)
d)
Ácido débil Base débil
c.1) mezcla equimolar. (Ca=Cb):
Ácido Débil:
HAc  H 2 O  Ac-  H 3O 

Base Fuerte:
KOH  H 2 O  K  OH -


HAc  KOH  K  Ac  H 2 O -

2 H 2 O  OH -  H 3O  Kw
 
Ac  H 2 O  AcH  OH Kb
  
Bal. Carga: [K ]  [H 3 O ]  [ OH -
]  [ Ac ] (1)
B.M.: Ca  [Ac ]  AcH  AcH  Ca  [ Ac  ] (2)
 𝑨𝒄𝑯 [𝑶𝑯− ] 𝑪𝒂 − 𝑨𝒄− [𝑶𝑯− ]
𝑲𝒃 = −
=
[𝑨𝒄 ] [𝑨𝒄− ]
𝑪𝒂 . 𝑶𝑯−
𝑨𝒄− = (𝟑)
𝑲𝒃 + 𝑶𝑯−
+ 𝐾𝑤
𝐻3 𝑂 = (4)
[𝑂𝐻 − ]
En B.C.:
𝑲𝑾 𝑪 . 𝑶𝑯 −
− + 𝒂
𝑪𝒃 + = 𝑶𝑯 (𝟓)
[𝑶𝑯− ] 𝑲𝒃 + 𝑶𝑯−
 -
Kw C a [OH ]
 Cb   [OH ]
-
(5)
-
[OH ] K b  [OH ]
-


si : [H 3O ]  0,05.C b (6)
-
C a [OH ]
Cb   [ OH -
]
K b  [OH ]
-

si C a  C b
[OH - ]2  K b .[OH - ]  C b .K b  0 (7)

 Kb  K 2b  4.K b C b
[OH - ]  (8)
2
c.2) mezcla ácido débil limitante con base fuerte exc. (Ca<Cb):
Ácido Débil : HAc  H 2 O  Ac-  H 3O 

Base Fuerte :
KOH  H 2 O  K  OH -


HAc  KOH  K  Ac  H 2 O -


2 H 2 O  OH  H 3O
-
Kw (1)
Ac  H 2 O  AcH  OH  Kb (2)

Bal. Carga: [K  ]  [H 3O  ]  [OH - ]  [ Ac  ] (3)

B.M.: Ca  [Ac ]  AcH  AcH  Ca  [ Ac ] (4)

 
 -
Kw C a [OH ] (5)
 Cb   [OH ]
-
-
[OH ] K b  [OH ]
-


si : [H 3O ]  0,05.[OH ] y K b  0,05[OH ]
- -
(6)
-
C a [OH ]
Cb  -
 [OH ]
-

[OH ]
[OH ]  C b - C a
-
(7)
c.3) mezcla ácido débil exc. con base fuerte limitante (Ca>Cb):

Ácido Débil : HAc  H 2 O  Ac  H 3O
-

Base Fuerte : KOH  H 2 O  K   OH -


HAc  KOH  K  Ac  H 2 O -


2 H 2 O  OH  H 3O
-
Kw (1)

Ac  H 2 O  AcH  OH  Kb (2)

  
Bal. Carga: [K ]  [H 3O ]  [OH ]  [ Ac ]
-
(3)

B.M.: 
 
Ca  [Ac ]  AcH  Ac  Ca  [ AcH ] (4)
-
 
[HAc]  Ca  Cb  [H 3O ]  [OH ] -
(5)
[ Ac  ]  Cb  [H 3O  ]  [OH - ] (6)

(Ca  C b  [OH ]  [H 3O ]).[OH ]
- -
Kb  
C b  [OH ]  [H 3O ]
-

si : [OH - ]  [H 3O  ]  0,05.C b y [OH - ]  [H 3O  ]  0,05.(Ca - C b ) (7)

(Ca  C b ).[OH ] -
Kb 
Cb
 Cb  (8)
pOH  pK b  log 
 Ca - C b 
 Neutralización entre el ácido y la base dando la
correspondiente sal:

a)
Ácido fuerte Base fuerte
b)
c)
d)
Ácido débil Base débil
Ácido Débil: HAc  H 2 O  Ac-  H 3O  Ka  (1)

Base Débil: NH 3  H 2 O  NH 4  OH - Kb  (2)

2 H 2 O  OH -  H 3O  Kw  (3)
  
Bal. Carga: [NH 4 ]  [H 3O ]  [OH ]  [ Ac ]
-
(4)
B.M.: Ca  [Ac  ]  AcH  AcH  Ca - [Ac  ] (5)
Cb  [NH 4 ]  NH 3   NH 3   Cb  [NH 4 ] (6)
 Ca K a
5 en 1: [Ac ]  (7)
K a  [H 3O  ]
Cb K b
6 en 2: [NH 4 ]  (8)
K b  [OH - ]
 7 y 8 en 4:

Cb K b  Ca K a
 [H O ]  
 [ OH -
] (9)
K b  [OH ] K a  [H 3O ]
- 3

K b .[H 3O ]  K b (C b  K a )  K w [H 3O ]  K b K a (C b  C a )  K W (K a  K b ) 
 2 

 K a [OH  ]2  K a (Ca  K b )  K W .[OH  ] (10)

 Suposición 1: Si la solución es ácida → 𝑯𝟑 𝑶+ ≫ 𝑶𝑯−
Entonces: 𝑶𝑯− ≈ 𝟎

De (10):

K b .[H 3O  ]2  K b (C b  K a )  K w [H 3O  ]  K b K a (C b  C a )  K W (K a  K b )  0

(11)
Ecuación de 2do grado y se puede aplicar la formula cuadrática

−𝒃 ± 𝒃𝟐 − 𝟒. 𝒂. 𝒄
𝑯𝟑 𝑶+ =
𝟐. 𝒂
 Suposición 2: Si la solución es Básica → 𝑶𝑯− ≫ 𝑯𝟑 𝑶+
Entonces: 𝑯𝟑 𝑶+ ≈ 𝟎

De (10):

K a [OH  ]2  K a (Ca  K b )  K W .[OH  ] - K b K a (C b  C a )  K W (K a  K b )  0

(12)
Ecuación de 2do grado y se puede aplicar la formula cuadrática

−𝒃 ± 𝒃𝟐 − 𝟒. 𝒂. 𝒄
𝑶𝑯− =
𝟐. 𝒂
 Suposición 3: Si la solución es neutra → 𝑶𝑯− ≈ 𝑯𝟑 𝑶+
Es decir, cuando: 𝑪𝒂 ≫ 𝑶𝑯− 𝒚 𝑪𝒃 ≫ 𝑯𝟑 𝑶+
Entonces: 𝑶𝑯− 𝟐
≈𝟎 𝒚 𝑯𝟑 𝑶+ 𝟐
≈𝟎
De (10):
K b (Cb  K a )  K w [H3O  ]  K b K a (Cb  Ca )  K W (K a  K b )  K a (Ca  K b )  K W .[OH  ]
K b (Cb  K a )  K w [H3O ]  K b K a (Cb  Ca )  K W (K a  K b )  K a (Ca  K b )  K W .
 Kw
[H 3O  ]

K b (Cb  K a )  K w [H3O  ]2  K b K a (Cb  Ca )  K w (K a  K b )[H3O  ]  K a (Ca  K b )  K w .K w

(13)
 Suposición 3.1: Si 𝑪𝒂 = 𝑪𝒃
Como 𝑲𝒘 𝐩𝐞𝐪𝐮𝐞ñ𝐨: 𝑲𝒘 ≈ 𝟎
De (13):
K b (Cb  K a )  K w [H3O  ]2  K b K a (Cb  Ca )  K w (K a  K b )[H3O  ]  K a (Ca  K b )  K w .K w

K b (Cb  K a )[H 3O  ]2  K a (Ca  K b ).K w

 K w K a (Ca  K b )
[H 3O ]  (14)
K b (C b  K a )
  K w K a (Ca  K b )
[H 3O ]  (14)
K b (C b  K a )
Suposición 3.2: Si 𝑲𝒂 < 𝟎, 𝟎𝟓𝑪𝒃 𝒚 𝑲𝒃 < 𝟎, 𝟎𝟓𝑪𝒃 (15)

 K w K a Ca
[H 3O ] 
K bCb

 KwKa
[H 3O ]  (16)
Kb
𝑲𝒘
𝑲′𝒂 = 𝐩𝐚𝐫𝐚 𝐞𝐥 𝑵𝑯+
𝟒
𝑲𝒃

[H 3O  ]  K 'a .K a (17)
Ej. 1: Calcule el pH de una solución 0,01M NH4Ac. Asuma
pKa(NH4+)=9,24 y pKa(HAc)=4,65.

Ej. 2: Calcule el pH de una solución 0,01 M HAc y 0,01 M NH3.

asuma Ka=1,74x10-5(HAc) y Ka=5,75x10-10 (NH4+).

Ej. 3: Calcule el pH de una solución 0,01M NH4CN. Asuma

Ka(HCN)=4,898x10-10 y Ka(NH4+)=5,75x10-10.

Ej. 4: Calcule el pH de la solución: a) 0,01 M HCl +0,01M NH3.

b) 0,02M HCl + 0,01M NH3. c) 0,005M HCl + 0,01M NH3.
Asuma Ka=5,75x10-10 (NH4+).
Calcule el pH de una solución 0,01M NH4Ac. Asuma pKa(NH4+)=9,24 y
pKa(HAc)=4,65.

𝑵𝑯𝟒 𝑨𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑵𝑯𝟒+ + 𝑨𝒄−

0,01 0,01 + 0,01

𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑯 𝟐 𝑶 ↔ 𝑵𝑯 𝟑 + 𝑯 𝟑 𝑶 +

𝑨𝒄− + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑯𝑨𝒄 + 𝑶𝑯−

𝑲𝒂 = 𝟏𝟎−𝟗,𝟐𝟒 = 𝟓, 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎
𝑲𝒘 𝟏𝟎−𝟏𝟒
𝑲𝒃 = ′ = −𝟒,𝟔𝟓 = 𝟒, 𝟒𝟔𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎
𝑲𝒂 𝟏𝟎

Entonces: Ca=Cb= 0,01 M y 𝑲𝒂 ≈ 𝑲𝒃

De (17): 
[H 3O ]  '
K a .K a

[𝐻3 𝑂+ ] = 10−4,65 . 5,75𝑥10−10

[𝐻3 𝑂+ ] = 1,1346𝑥10−7 𝑀
Verificación: (15)
𝐾𝑎 < 0,05𝐶𝑏 𝑦 𝐾𝑏 < 0,05𝐶𝑏
5,75𝑥10−10 < 5x10−4 𝑦 4,467𝑥10−10 < 5x10−4

pH=-log(𝟏, 𝟏𝟑𝟒𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟕 )= 6,95

Calcule el pH de una solución 0,01 M HAc y 0,01 M NH3. Asuma
Ka=1,74x10-5(HAc) y Ka=5,75x10-10 (NH4+).
𝑯𝑨𝒄 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑨𝒄− + 𝑯𝟑 𝑶+
𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯 −

𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟕𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟓
𝑲𝒘 𝟏𝟎−𝟏𝟒 −𝟓
𝑲𝒃 = ′ = = 𝟏, 𝟕𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎
𝑲𝒂 𝟓, 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎

Entonces: Ca=Cb= 0,01 M y 𝑲𝒂 ≈ 𝑲𝒃

De (17): 
[H 3O ]  '
K a .K a

[𝐻3 𝑂+ ] = 5,75𝑥10−10 . 1,74𝑥10−5

[𝐻3 𝑂+ ] = 1,0002𝑥10−7 𝑀
Verificación: (15)
𝐾𝑎 < 0,05𝐶𝑏 𝑦 𝐾𝑏 < 0,05𝐶𝑏
1,74𝑥10−5 < 5x10−4 𝑦 1,739𝑥10−5 < 5x10−4

pH=-log(𝟏, 𝟎𝟎𝟎𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟕 )= 6,9999=7

Calcule el pH de una solución 0,01M NH4CN. Asuma Ka(HCN)=4,898x10-10
y Ka(NH4+)=5,75x10-10.
𝑵𝑯𝟒 𝑪𝑵 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑪𝑵 −

0,01 0,01 + 0,01

𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑯 𝟐 𝑶 ↔ 𝑵𝑯 𝟑 + 𝑯 𝟑 𝑶 +

𝑪𝑵− + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑯𝑪𝑵 + 𝑶𝑯−

𝑲𝒂 = 𝟓, 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎
𝑲𝒘 𝟏𝟎−𝟏𝟒 −𝟓
𝑲𝒃 = ′ = = 𝟐, 𝟎𝟒𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎
𝑲𝒂 𝟒, 𝟖𝟗𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎

Entonces: Ca=Cb= 0,01 M y 𝑲𝒃 ≫ 𝑲𝒂 → Soluc. básica

 De (12):
K a [OH  ]2  K a (Ca  K b )  K W .[OH  ] - K b K a (C b  C a )  K W (K a  K b )  0
−𝒃 ± 𝒃𝟐 − 𝟒. 𝒂. 𝒄
𝑶𝑯− =
𝟐. 𝒂

𝒂 = 𝑲𝒂 = 𝟓, 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎 b= K a (Ca  K b )  K W = 5,7717x10-12

c= K b K a (C b  C a )  K w (K a  K b )  K w (K a  K b ) =-2,0415x10-19

  
5,75 x10 10 [OH  ]2  5,7717 x10 12 .[OH  ] -  2,0415 x10 19  0 
𝑶𝑯− 𝟏 = −𝟑, 𝟓𝟒𝐱𝟏𝟎−𝟖 𝐌 𝑶𝑯− 𝟐 = −𝟎. 𝟎𝟏 𝐌
De (9): Cb K b
 [H O 
] 
Ca K a
 [ OH -
]

K b  [OH ] K a  [H 3O ]
- 3

Suponiendo que: 𝑲𝒂 ≈ 𝑯 𝟑 𝑶 + y 𝑶𝑯− ≫ 𝑯𝟑 𝑶+

Cb K b Ca K a
  [ OH -
]
K b  [OH ] 2K a
-

Cb K b Ca
  [ OH -
]
K b  [OH ] 2
-

 Ca   Ca 
[OH ]  
- 2
 K b [OH ]  
-
 C b K b  0
 2   2 
Entonces:  Ca   Ca 
[OH ]  
- 2
 K b  [OH ]  
-
 Cb  K b  0
 2   2 
−𝒃 ± 𝒃𝟐 − 𝟒. 𝒂. 𝒄
𝑶𝑯− =
𝟐. 𝒂
C𝒂 𝟎,𝟎𝟏
𝒂=𝟏 b = +𝑲𝒃 = +𝟐, 𝟎𝟒𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟓 = 𝟓, 𝟎𝟐𝟎𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟑
2 2
C𝒂 𝟎, 𝟎𝟏
𝒄= −𝑪𝒃 𝑲𝒃 = −0,01 𝟐, 𝟎𝟒𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟓 =−1.0208x𝟏𝟎−𝟕
2 2
𝑶𝑯− = 𝟐, 𝟎𝟐𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝑴
pOH=-log(𝟐, 𝟎𝟐𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟓 )= 4,69 pH=pKw-pOH= 9,31
Calcule el pH de la solución: a) 0,01 M HCl +0,01M NH3. b) 0,02M HCl +
0,01M NH3. c) 0,005M HCl + 0,01M NH3. Asuma Ka=5,75x10-10 (NH4+)
𝑯𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑪𝒍− + 𝑯𝟑 𝑶+
𝑵𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶 ↔ 𝑵𝑯+
𝟒 + 𝑶𝑯 −

a) Ca=Cb= 0,01 M
−𝑲𝒂 ± 𝑲𝟐𝒂 + 𝟒. 𝑪𝒂 . 𝑲𝒂
𝑯𝟑 𝑶 + = (𝟕)
𝟐
𝑯𝟑 𝑶+ =2,3976x10-6 M
Verificar (5):
[OH-]<0,05Ca 4,17x10-9<5x10-4
pH = -log(2,3976x10-6) = 5,62
Calcule el pH de la solución: a) 0,01 M HCl +0,01M NH3. b) 0,02M HCl +
0,01M NH3. c) 0,005M HCl + 0,01M NH3. Asuma Ka=5,75x10-10 (NH4+)

b) Ca>Cb

[H3O+]=Ca-Cb (7)
𝑯𝟑 𝑶+ =0,02-0,01=0,01M

Verificar (5):
[OH-]<0,05.[H3O+] y Ka< 0,05.[H3O+]
10-12<5x10-4 y 5,75x10-10<5x10-4
pH=-log (0,01)=2
Calcule el pH de la solución: a) 0,01 M HCl +0,01M NH3. b) 0,02M HCl +
0,01M NH3. c) 0,005M HCl + 0,01M NH3. Asuma Ka=5,75x10-10 (NH4+)

c) Cb>Ca
𝑪𝒂
pH=pKa − log (𝟕)
𝑪𝒃 − 𝑪𝒂
𝟎,𝟎𝟎𝟓
pH= - log (5,75x10-10) - log = 9,24
𝟎,𝟎𝟏−𝟎,𝟎𝟎𝟓

Verificar (6):
𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− <0,05.(Cb-Ca) y 𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− <0,05. Ca
𝑯𝟑 𝑶+ = 𝟏𝟎−𝟗,𝟐𝟒 = 𝟓, 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎
 𝑲𝒘 𝟏𝟎−𝟏𝟒
c) 𝑶𝑯− = = = 𝟏, 𝟕𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟓
[𝑯𝟑 𝑶 ] 𝟓,𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎
+

Entonces:

𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− = 𝟓, 𝟕𝟓𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟎 − 𝟏, 𝟕𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟓 =−𝟏, 𝟕𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟓

𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− <0,05.(Cb-Ca) y 𝑯𝟑 𝑶+ − 𝑶𝑯− <0,05. Ca

𝟏, 𝟕𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟓 <2,5x10-4 y 𝟏, 𝟕𝟑𝟗𝒙𝟏𝟎−𝟓 <2,5x10-4

Si cumple