Está en la página 1de 4
Universidad ICESI Facultad de Ciencias Naturales Departamento de Ciencias Químicas Laboratorio de Fisicoquímica II

Universidad ICESI

Facultad de Ciencias Naturales

Departamento de Ciencias Químicas

Laboratorio de Fisicoquímica II

Nombre:

Código:

Nombre:

Código:

PRÁCTICA 4: CINETICA DE LA OXIDACION DEL ÁCIDO ASCORBICO POR EL ION HEXACYANOFERRATO III

Objetivos

Como adquirir datos cinéticos experimentales para una reacción química.

Determinar la constantes de velocidad a partir de datos experimentales.

Dilucidar como la presencia de una sal afecta la velocidad de reacción.

Dilucidar como el cambio en la temperatura afecta la velocidad de reacción.

Oxidación de acido ascórbico

El ácido L-ascórbico o vitamina C es ampliamente usado en sistemas químicos y biológicos como agente reductor mayoritariamente en soluciones acuosas. Dependiendo de la naturaleza del oxidante y de la acidez del medio de reacción, las especies cinéticamente importantes pueden ser el ácido ascórbico (H 2 Asc), el anión ascorbato (HAsc - ) o el dianión ascorbato (Asc 2- ). Los oxidantes más comunes son complejos de iones metálicos, estados excitados de complejos metálicos, radicales fenotiazina, etc.

El experimento a realizar involucra la oxidación de ácido ascórbico (H 2 Asc) C 6 H 8 O 6 por el ion hexacianoferrato(III) a ácido dehidroascorbico (Asc) C 6 H 6 O 6 :

OH

H

CH 2 OH O O H OH OH
CH 2 OH
O
O
H
OH
OH

Ácido ascórbico (H 2 Asc)

La estequiometría global de la reacción es:

Fe(CN)

3-

6

La estequiometría global de la reacción es: Fe(CN) 3- 6 H + OH H CH 2

H +

OH

H

CH 2 OH O O H O O
CH 2 OH
O
O
H
O
O

+ 2H +

Ácido dehidroascorbico (Asc)

Autor: Martha L. Zambrano

Cuya ley de velocidad empírica (a pH constante) es:

El mecanismo consiste de cuatro pasos:

1

3-

d [Fe(CN) ]

6

2 dt

k

obs

3-

[Fe(CN) ][H Asc]

6

2

 

(1)

.

(2)

(3-A)

(3-B)

(3-C)

(3-D)

El ion ascorbato (HAsc - ) se forma por la ionización del ácido ascórbico en un proceso rápido (ecuación 3-A). El paso determinante de la reacción (ecuación 3-B) consiste de una transferencia electrónica desde el ion ascorbato (HAsc - ) al ion hexacianoferrato(III). El tercer paso (ecuación 3-C) es un proceso de ionización rápido. Un segundo electrón es transferido en un proceso rápido durante el paso final (ecuación 3-D), desde el anión- radical ascorbato (Asc - . ) al ion hexacianoferrato(III).

Es importante tener en cuenta que el paso determinante de la reacción es la reacción iónica entre HAsc - y Fe(CN) 6 3- , en el cual, cada una de las especies reactantes posee una carga negativa, por lo que cambiando la fuerza iónica de la solución tendrá una influencia medible sobre la constante de velocidad de la reacción, efecto que se conoce como “efecto salino”.

La cinética de oxidación del ácido ascórbico puede seguirse determinando la concentración de Fe(CN) 6 3- sin reaccionar en el tiempo, lo cual puede hacerse midiendo la absorbancia del Fe(CN) 6 3- usando espectrofotometría visible, siendo la máxima absorción en 420 nm, aunque puede observarse en el rango 420±3 nm dependiendo del instrumento.

De acuerdo con la ley de Beer-Lambert, la cantidad de luz transmitida por una muestra que absorbe la misma está dada por:

% T

I

I

0

e

A

e

cl

(4)

Donde I es la intensidad de la luz incidente, I 0 es la intensidad de la luz transmitida y la absorbancia A es proporcional a la concentración (c en mol·L -1 ) del soluto, la longitud del camino óptico, que es la longitud que viaja la luz a través de la muestra (l en cm), y la constante de proporcionalidad, ε, llamada coeficiente de absortividad molar o coeficiente de extinción molar (en L·mol -1 ·cm -1 ).

Las soluciones acuosas de hexacianoferrato(III) son amarillas, mostrando absorción de luz en el rango azul- violeta, mientras el ácido ascórbico, ácido dehidroascorbico y el hexacianoferrito(II) son incoloros, por lo que no interfieren con la determinación espectrofotométrica de Fe(CN) 6 3- .

Autor: Martha L. Zambrano

La fracción de Fe(CN) 6 3- sin reaccionar a tiempo t es A t /A 0 , donde A t es la absorbancia debida al Fe(CN) 6 3- a tiempo t y A 0 es la absorbancia a tiempo cero. La concentración de Fe(CN) 6 3- a tiempo t viene dada por:

3-

[Fe(CN) ]

6

A

t

t A

0

3- 6

[Fe(CN) ]

0

Donde [Fe(CN) 6 3- ] 0 es la concentración inicial de hexacianoferrato(III).

La concentración de ácido ascórbico a tiempo t viene dada por:

[H Asc]

2

t

[H Asc]

2

0

1

2

3- 6

[Fe(CN) ]

0

3- 6

[Fe(CN) ]

t

 

(5)

.

(6)

En este experimento usted colecta datos cinéticos de la oxidación del acido ascórbico por el ferri cianuro de potasio K 3 [Fe(CN) 6 ] ocurriendo en cuatro diferentes ambientes discrepando en la fuerza del ion, variado la concentración de nitrato de sodio se produce dicha diferencia, la temperatura y el pH se mantienen constantes

Este laboratorio se hará en dos sesiones diferentes

PRIMERA PARTE

Trabajo de Preparación Previa

Consulte las fichas de seguridad de los reactivos a ser utilizados: El ácido etilendiaminotetraacético o EDTA, hexacyanoferrate(III) de potasio, ácido nítrico, ácido -ascórbico, Cloruro de sodio, nitrato de sodio

Equipos y Reactivos

1

Spectronic 10

1 Matraz aforado 250 mL

5

Celdas para spectronic

2 Pipeta graduada de 5.0 mL

1

Cronómetro

4 matraz aforado 25 mL

1

Varilla de vidrio

1 Matraz aforado de 50 mL

1

Frasco lavador

1 Espatula

2

Erlenmeyer de 10 ml

ácido L-ascórbico (vitamina C) 1.0 gramo

6

vaso 50 ml

K 3 [Fe(CN) 6 ] 0.1 gramo

1

Pera o Propipeta

500 ml de una solución de HNO 3 0.1 M mas (EDTA)

2

Termómetro

C 10 H 16 N 2 O 8 disódico deshidratado al 0.001%

1

Gotero

NaNO 3

1.0 gramo

Procedimiento Experimental

Parte A. Determinación del coeficiente de extinción molar del ferri cianuro de potasio K 3 [Fe(CN) 6 ].

Prepare una solución de 500 mL 0.001M Esta se rotulará como Solución A.

Autor: Martha L. Zambrano

En este paso se verificará la validez de la ecuación de Beer-Lambert (ecuación 4) en un rango de concentraciones de K 3 [Fe(CN) 6 ] midiendo el máximo de absorción.

Mida la absorbancia de la solución de K 3 [Fe(CN) 6 ] 0.001 M en el Spectronic de soluciones a diluciones de 1/2, 1/4, 1/6 , 1/8 y 1/10 La máxima absorción debe observarse en el rango 420±3 nm. Tenga en cuenta que la celda debe llenarse un poco por encima de la mitad, pero nunca completamente.

Grafique absorbancia A (eje vertical) vs. concentración c (eje horizontal), incluyendo el punto (0,0). Si la ley de Beer-Lambert (ecuación 4) es válida, debe obtenerse una línea recta con pendiente ε·l, donde l = 1 cm. El valor obtenido de ε se usará durante todos los cálculos.

Parte B

Cinética

Cada grupo prepara una de las siguientes soluciones teniendo como solvente la Solución A

200

ml a 0.02M de NaNO 3 Solución B

100

ml a 0.03M de NaNO 3 Solución C

100

ml a 0.05M de NaNO 3 Solución D

A un grupo seleccionado se le entregará una solución que consiste en 0.10M de HNO 3 y EDTA disódico deshidratado al 0.001%, para que prepare 500 mL al 0.0025M de ácido ascórbico. Esta es la Solución F.

Pipetee 3 ml de una de las soluciones (B, C, D, E) de K 3 [Fe(CN) 6 ]:NaNO 3 que usted preparó en un matraz de Erlenmeyer y adicione 3 ml HNO 3 -EDTA - ácido ascórbico (Solución F).

Vierta en la celda y mida la absorbancia a la longitud de onda determinada en el punto anterior cada minuto durante 20 minutos.

Observaciones y Conclusiones

Bibliografía

1 Mircea Georgiou , Massachusetts Institute Technology,

hexacyanoferrate(III) ion. The effect of sodium nitrate on the reaction rate, 1996

MIT. Kinetics of the oxidation of ascorbic acid by

2 J.Steinfeld, J.Francisco, W. Hase, Chemical Kinetics and Dynamics 2 edition , prentice hall, New Jersey 1999

Autor: Martha L. Zambrano