UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA

Informe de Laboratorio N° 2
Nombre del alumno: código:
● Gamarra Salazar Jean Pierre 20180581A
● Quejias Quispe Gabriel 20190418F

Nombre del curso:

CQ301-Química de Coordinación

Profesores:
● HUGO CRISTHIAN GONTARUK COLLQUE

2022- II
 Práctica de Laboratorio Nº2: Síntesis de Complejos de número de
coordinación variable

● Objetivos específicos:

- Analizar el rendimiento de un método para la síntesis del complejo cloruro de

diamminmercurio (II) [𝐻𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]𝐶𝑙2 .
- Analizar el rendimiento de un método para la síntesis del complejo tetratiocianato de
cobalto (II) y mercurio (II) 𝐻𝑔[𝐶𝑜(𝑆𝐶𝑁)4 ] .
- Analizar el rendimiento de un método para la síntesis del complejo cloruro de
tris(etilendiamin) de cobalto (III) trihidratado [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3 . 3𝐻2 𝑂 .

● Diagrama de procesos:

Experimento 1: Síntesis de [𝐻𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]𝐶𝑙2 .

0.15g HgCl2(s)

5mL H2O

3g NH4Cl(s)

[Hg (H2O)]2+(ac)

2mL NH3(ac)
3g NH4Cl(s)
45mL H2O
• ∆T(95ºC)
• Agitar
[Hg (NH3)2]Cl2 (ac)

• Filtrar(vacío)

• Secar (24 horas, 25ºC)

0.16 g [Hg (NH3)2]Cl2 (s) (Incoloro)

Experimento 2: Síntesis de 𝐻𝑔[𝐶𝑜(𝑆𝐶𝑁)4 ].

1g CoSO4.7H2O(s)

1.1g NH4(SCN)(s)
2mL H2O

[Co (SCN)4]2-(ac)

1g HgCl2(s)
11mL H2O
• ∆T (100ºC)
• Agitar (2l)

Hg [Co (SCN)4](ac)

• Filtrar(vacío)
• Secar (25ºC)

1.52 g Hg [Co (SCN)4](s) (cristales azules)

Experimento 3: Síntesis de [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3 . 3𝐻2 𝑂 .

2g CoCl2.6H2O(s)

9.5mL H2O

[Co (H2O)6]2+ (ac)

2mL NH2CH2CH2NH2(l) (etilendiamina)

6.2mL H2O
2.1mL HCl 6M
• Baño de hielo
• Agitar

[Co(en)3]2+(ac)

4mL H2O2(30%)
• Agitar (10l)

[Co(en)3]3+(ac) (tonalidad: café)

• Evaporación (≤50ºC)
2mL HCl(ac)(concentrado)
4mL etanol
• Baño de hielo
• Filtrar (vacío)

0.9 g [Co(en)3]Cl3.3H2O (s)

(cristales anaranjados)
● Observaciones Experimentales:

❖ Síntesis del complejo cloruro de diamminmercurio (II)

*Se observó una disolución parcial de NH4Cl(s) y HgCl2(s) debido a la baja
solubilidad del HgCl2(74g/L) (20ºC).
*Al terminar el procedimiento se obtuvo un precipitado incoloro.

Fig.1 Precipitado obtenido al finalizar el proceso de síntesis 1

Nota: Se espera que este precipitado sea el complejo [Hg (NH3)2] Cl2.

❖ Síntesis del complejo tetratiocianato de cobalto (II) y mercurio (II)

*Al trabajar nuevamente con HgCl2 y su baja solubilidad fue necesario llevar a
hervir esta solución con la finalidad de lograr una homogenizarla.
*Se observó una coloración azul-violeta al hacer reaccionar el sulfato de cobalto
heptahidratado con el tiocianato de amonio, probablemente debido a la formación
del complejo tetratiocianato de cobalto (II).
*Al añadir la solución de cloruro de mercurio (II) sobre la solución que contiene
tetratiocianato de cobalto, se observó la formación de un precipitado de tonalidad
azul claro.

Fig.2 Precipitado obtenido al finalizar el proceso de síntesis 2

Nota: Se espera que este precipitado sea el complejo [𝑯𝒈[𝑪𝒐(𝑺𝑪𝑵)𝟒 ].

❖ Síntesis del complejo cloruro de tris(etilendiamin) de cobalto (III) trihidratado.

*Al añadir la solución de hexaacuacobalto(II) sobre la etilendiamina protonada se
observó una coloración café oscuro, esto debido a la formación del ion complejo
[Co(en)3]2+
*Después de añadir el H2O2, se observó burbujeo, el cual era un indicador del
proceso de oxidación del cobalto.
*Al realizar calentamiento de la solución debe tenerse en cuenta la volatilidad de la
etilendiamina. Al aparecer la costra sobre la solución debe detenerse el
calentamiento
*Al añadir el HCl sobre la solución con complejo de cobalto se observa aparición
de pequeños cristales amarillos-anaranjados en el fondo de la solución, esto indica
la formación de la sal compleja [Co(en)3]Cl3.
 *No debe añadirse etanol, si ya se observan los cristales, ya que podría disolver el
complejo generando una disminución de la cantidad del precipitado naranja
formado.
Fig.3 Precipitado obtenido al finalizar el proceso de síntesis 3

Nota: Se espera que este precipitado sea el complejo

[𝑪𝒐(𝒆𝒏)𝟑 ]𝑪𝒍𝟑 . 𝟑𝑯𝟐 𝑶

● Cálculos y Resultados:

❖ Reacciones para la síntesis del complejo cloruro de diamminmercurio (II)

a) El reactivo cloruro de amonio se disocia en medio acuoso según:

𝑁𝐻4 Cl (s) → 𝑁𝐻4 + (ac) + 𝐶𝑙− (ac)

b) Se establece el equilibrio del amoniaco y el ión amonio:

𝑁𝐻3 (ac) + 𝐻2 𝑂(ac)↔ 𝑁𝐻4 + (ac) + 𝑂𝐻 − (ac)
Donde según la regla de L`Chatelier, como tenemos un aumento del ión amonio
producto de la disociación del cloruro de amonio el equilibrio se vera desplazado
hacia la izquierda, formándose así amoniaco en solución.

c) La formación de amoniaco en solución permite la sustitución del ligando acua por

el ligando ammin:
2𝑁𝐻3 (ac) + [𝐻𝑔(𝐻2 𝑂)]2+ (ac) +2𝐶𝑙 − (ac) → [ 𝐻𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]𝐶𝑙2 (s) + 𝐻2 𝑂(𝑙)

❖ Reacciones para la síntesis del complejo tetratiocianato de cobalto (II) y mercurio

(II)

a) Se da la reacción entre el sulfato de cobre heptahidratado y el tiosulfato de amonio,

según:
4𝑁𝐻4 (𝑆𝐶𝑁) (ac) + 𝐶𝑜𝑆𝑂4 . 7𝐻2 𝑂 (ac) → [𝐶𝑜(𝑁𝐶𝑆)4 ]2− (ac) + ⋯
La coordinación entre el cobalto (II) y el tiocianato se puede explicar según la
teoría ácidos y bases duros y blandos, ya que ambos presentan características
intermedias por lo tanto es probable que formen un ión complejo.

b) Se realiza la disociación del cloruro de mercurio en agua caliente:

𝐻𝑔𝐶𝑙 2(s) → 𝐻𝑔2+ (ac) +2 𝐶𝑙− (ac)
Al utilizar agua caliente, logramos que aumente la solubilidad para poder obtener el
ion mercurio 2+.

c) La reacción de formación del complejo deseado será la siguiente:

 [𝐶𝑜(𝑁𝐶𝑆)4 ](𝑎𝑐) 2− + 𝐻𝑔2+ (ac) → 𝐻𝑔[𝐶𝑜(𝑆𝐶𝑁)4 ](s)
Es importante mencionar que en el compuesto formado presenta una estructura
polimérica donde los ligandos tiocianato unen a los átomos de mercurio y cobalto,
el cobalto se encuentra coordinado por el átomo de nitrógeno y el mercurio se
encuentra coordinado por el átomo de azufre.

❖ Reacciones para la síntesis del complejo cloruro de tris(etilendiamin) de cobalto (III)

trihidratado.

a) Se da la reacción de protonación de la etilendiamina en medio ácido:

𝑁𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑁𝐻2 (l) + 2𝐻𝐶𝑙 (ac) → (𝑁𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑁𝐻3 )2+ (ac) +2 𝐶𝑙− (𝑎𝑐)

b) Se da la sustitución la coordinación de ligandos acua con el Co (II), según:

𝐶𝑜𝐶𝑙2.6H2O(s) → [𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]2+ (ac) +2 𝐶𝑙 − (ac)
Al agregar la etilendiamina sobre este complejo de cobalto, se da la sustitución de 6
ligandos acua por 3 ligandos etilendiamin:
[𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]2+ (ac) +3(𝑁𝐻3 𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝑁𝐻3 )2+ (ac) +2 𝐶𝑙− (𝑎𝑐) → [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ](𝑎𝑐) 2+ +
6𝐻2 𝑂 + 2 𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐)

c) Se realiza el proceso de oxidación del cobalto (II) a cobalto (III), mediante el uso de
peróxido de hidrógeno:
[𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ](𝑎𝑐) 2+ → [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ](𝑎𝑐) 3+
𝐻2 𝑂2

Una vez obtenido este producto se trata con ácido clorhídrico donde se obtiene el:
[𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3(𝑠) . 3𝐻2 𝑂

❖ Cálculo del rendimiento en la síntesis del complejo cloruro de diamminmercurio (II)

❖ Cálculo del rendimiento en la síntesis del complejo tetratiocianato de cobalto (II) y
mercurio (II).

❖ Cálculo del rendimiento en la síntesis del complejo cloruro de tris(etilendiamin) de

cobalto (III) trihidratado.

)
● Discusión de resultados

❖ Síntesis de [𝐻𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]𝐶𝑙2 .

Para esta síntesis obtuvimos un rendimiento de 94,79%, el cual es bastante
aceptable para considerar viable esta metodología. Como se vio en las reacciones
para este experimento existe el equilibrio entre el ión amonio y el amoniaco, este
equilibrio asegurara que exista amoniaco suficiente para la formación del complejo.
Además, es importante mencionar que el centro metálico se coordina con ligandos
ammin en lugar de ligandos cloro, esto puede explicarse en función de la teoría de
ácidos y bases duros y blandos. En este caso el centro metálico Hg2+ es considerado
un ácido blando, por lo tanto, preferirá formar compuestos de coordinación con una
base blanda, comparando en este caso los ligandos NH3 y Cl-(en base a la figura 4),
se puede considerar que el ligando ammin es más débil que el ligando cloro.
Además, según la teoría del enlace de valencia aplicada a los compuestos de
coordinación, el mercurio aceptara dos ligandos ammin (N.C = 2) por lo cual solo
utilizara 2 orbitales híbridos sp, generando así una estructura lineal.

Fig.4 Clasificación de ácidos y bases duros y blandos

Nota: Para los compuestos de coordinación los centros metálicos son

ácidos de Lewis y los ligandos bases de Lewis.

❖ Síntesis de 𝐻𝑔[𝐶𝑜(𝑆𝐶𝑁)4 ]
Para esta síntesis obtuvimos un rendimiento de 86,86% el cual es aceptable para
considerar viable esta metodología. De lo visto en las reacciones se observa que el
cobalto (II) se coordina con cuatro ligandos tiocianato, sin embargo, lo hace por el
átomo de nitrógeno, para posteriormente los átomos de mercurio 2+ coordinarse
sobre los mismos ligandos tiocianato, pero a través del átomo de azufre, dando así
una estructura de polimerización donde cada ligando cianuro sirve como unión
entre los átomos metálicos de cobalto y mercurio. La preferencia del punto de
coordinación de cada metal puede explicarse mediante la teoría de ABDB, de la
figura 3, se observa que el ion cobalto 2+ es considerado un ácido intermedio al
igual que el tiocianato que tiene como punto de coordinación al átomo de nitrógeno
es considerado una base intermedia; lo mismo sucede con el ion mercurio2+
considerado un ácido blando y el tiocianato que tiene como punto de coordinación
el azufre es considerado una base blanda. En este caso ambos centros metálicos
 aceptan 4 ligandos tiocianato (N.C.=4), por lo que según la T.E.V. usaran 4
orbitales híbridos sp3, generando así una geometría a su alrededor.

Fig.5 Representación del cristal del complejo 𝑯𝒈[𝑪𝒐(𝑺𝑪𝑵)𝟒 ]

Nota: Se observa que cada átomo de cobalto y mercurio presenta N.C. 4

y un arreglo tetraédrico en su entorno.

❖ Síntesis de [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3 . 3𝐻2 𝑂 .

En esta síntesis se obtuvo un rendimiento de 1,78%, este valor tan bajo es debido
principalmente a que se utilizó innecesariamente etanol en el proceso de la
formación de precipitado, lo que causo que casi la totalidad del complejo formado
se disolviera. Sin embargo, el complejo obtenido si presento las características
esperadas, entonces es una metodología válida, pero debería volver a realizarse con
el fin de determinar un rendimiento verdadero.
Ahora viendo el procedimiento en este caso se trabajó con sustituciones de ligandos
para el cobalto (II) ya que el cobalto (III) presenta reacciones de sustitución de
ligandos lentas, además es importante considerar que los complejos de cobalto (III)
son más estables que los compuestos con cobalto(II) cuando se presentan ligandos
distintos del agua, en este caso el ligando etilendiammin.preferira formar complejos
con cobalto(III).Respecto a la oxidación del cobalto, es posible realizarse utilizando
el aire atmosférico; pero con para hacerlo en menor tiempo se utilizó peróxido de
hidrógeno(33%).Se observan en total 6 puntos de coordinación presentes en los
ligandos etilendiamin, por lo que el cobalto utilizara 6 orbitales híbridos sp3d2,
generando así una geometría octaédrica a su alrededor.
 Fig.6 Representación de la geometría del ión complejo [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]3+

Nota: Se observa que cada molécula de etilendiamina coordina al cobalto

por sus dos nitrógenos (ligando bidentado).

● Conclusiones

❖ Se logró sintetizar el cloruro de diamminmercurio (II) usando como reactivos

cloruro de amonio y amoniaco con un rendimiento del 94,79%.
❖ Se logró sintetizar tiocianato de mercurio (II) y cobalto (II) usando como reactivos
principales sulfato de cobalto heptahidratado y tiocianato de amonio con un
rendimiento del 86,86%.
❖ Se logró sintetizar el cloruro de trisetilendiamincobalto (III) trihidratado usando
como reactivos principales etilendiamina y cloruro de cobalto hexahidratado con un
rendimiento del 1,78%.
● Cuestionario

1. Presente la explicación de las diferentes interacciones ácido-base duro blando en

los complejos de Co (II) y Cr (III).

El comportamiento ácido base de estas interacciones se debe a las propiedad aceptora

y donadora de protones de los compuestos de coordinación y de los ácidos de Lewis.

El ión metálico del compuesto de coordinación actúa como un ácido de Lewis;

Si el ión tiene un radio iónico pequeño se considera ácido duro por su alta carga
positiva, poca polarizabilidad y pocos electrones en la capa de valencia, mientras que
un ácido blando tiene mayor radio iónico con una capa de valencia llena de electrones.
Siguiendo estas condiciones Co (II) y Cr (III) son considerados ácidos duros

FIGURA 7: Tabla de clasificación de ácidos y bases

2. Cuál es la geometría de coordinación posibles para el N.C. 4. Presente 2

ejemplos en cada caso.

Dentro de los metales que presentan número de coordinación 4, estos pueden presentar
una geometría cuadrada plana o tetraédrica.

Cuadrada plana: [Ni (CN)4]2-, [PdCl4]2-,

 FIGURA 8: Ejemplos de geometrías cuadradas planas

Tetraédrico: [CrO4]2-, [FeCl4]1-

FIGURA 9: Ejemplos de geometrías tetraédricas

3. Porque los iones como Ag+, Au+ y Cu+ también prefieren la coordinación 2

Esto se debe a que estos metales forman complejos lineales, debido en parte a su
configuración d10. La razón principal de la formación de complejos lineales de estos
iones se debe a la semejanza energética de sus orbitales externos nd, (n+1) s y (n+1)
p, que permiten la formación de orbitales híbridos spd .
 4. Mencionar un factor que conlleva a un rendimiento del 60% en la síntesis del
cloruro de trisetilendiamincobalto (III) trihidratado

Uno de los factores más frecuente que conlleva a un bajo rendimiento (en la etapa de
calentar la mezcla a menos de 50 °C) es la facilidad con la que la etilendiamina se
mezcla con el aire para formar una mezcla explosiva, a aproximadamente 34 °C , a
pesar de que su punto de ebullición es de 116 °C.

● Referencias bibliográficas:

[1] Angulo, L. (2007). INFLUENCIAS DE LOS LIGANDOS. EN QUÍMICA DE

COORDINACIÓN. (P. 102,103).

[2]: Atkins, P. (2008). QUIMICA INORGÁNICA (4a. ed., 4a. reimp.). México: MCGRAW-
HILL INTERAMERICANA.

[3] Garnovski, A., Sadimenko, A. (2001). INTERACCIÓN ENTRE LOS COMPLEJOS

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[4] Textos Científicos. NÚMERO DE COORDINACIÓN Y GEOMETRÍAS. (2006).

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[5]: Insst. (2018). ICSC 0269 - ETILENDIAMINA. Ilo.Org. Recuperado 16 de mayo de 2022,
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[6] UVa_Online (7 junio 2022). Síntesis del cloruro de trisetilendiamina cobalto 3

trihidratado. [Video de YouTube]. Recuperado de:
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[7]Vip-an Bansal (29 mayo 2020). Synthesis and characterization of Hg [Co (SCN) 4]. [Video
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[8] Jeffery, J. W.; Rose, K. M. Acta Cryst B 1968, 24 (5), 653–662.

DOI: 10.1107/S0567740868002980.