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Dpto.

Química Física

Tema 5: Problemas
5.1 Un mol de un gas ideal realiza dos transformaciones entre el estado inicial (T0, V0) y el final (T0,
2V0) idénticos. Una transformación es isotérmica mientras que la otra se realiza contra una presión
externa P0 y en contacto con una fuente térmica a T0. Determinar la variación de las funciones de
Helmholtz y Gibbs, de la entropía de la energía interna del gas asi como el calor y el trabajo
intercambiados por el gas en ambos procesos. Razonar las diferencias entre las magnitudes
calculadas para ambos procesos.

5.2 La función de Helmholtz molar de un cierto sistema termodinámico viene dada por
a
A (T , V ) = C v T[1 − ln T ] − + bV[T − c ] + d donde a, b, c, y d son constantes positivas y CV
2

V
es independiente de la temperatura. Analizar si la función puede describir el comportamiento de un
gas real.

5.3 ¿Verdadero o falso? (a) Si ΔG > 0 es imposible que aparezcan productos cuando la reacción se
lleva a cabo a P y T constantes en un sistema cerrado que solo realiza trabajo P-V. (b) En un sistema
cerrado con solo trabajo P-V, G siempre alcanza un mínimo en el equilibrio. (c) La adición de un gas
reactivo en una mezcla de reacción entre gases ideales desplaza siempre el equilibrio en el sentido en
el que se consume parte del gas añadido. (d) La posición de equilibrio en una reacción entre gases
ideales es siempre independiente de la presión. (e) Las siguientes magnitudes no pueden ser nunca
negativas ΔG, k 0p ,. (f) Si ΔH > 0 entonces k 0p aumenta con cuando T aumenta.

5.4 Para la reacción: 2 H 2 (g) + S2 (g) ⇔ 2 H 2S (g) , la variación de energía libre normal en función de
( )
la temperatura es: ΔG 0 = − 162400 − 104,6 T + 64,48 T logT − 8,642.10 − 3 T 2 J . Calcule la
variación de entalpía normal y entropía normal a 1000 K.

5.5 La constante de equilibrio de la formación de un átomo de deuterio a partir de dos átomos de


[ ]
hidrógeno puede definirse por las fórmulas: 2 H ⇔ D y K = PD (PH ) . La ecuación que expresa la
2

3 7,09.109
dependencia de K con la temperatura es: log K = 20,260 + log T + . a) Calcule K a la
2 T
temperatura de 108 grados. b) Calcule ΔG 0 y ΔH 0 a la misma temperatura. c) ¿Cuál será el cambio
entropía en la transformación de hidrógeno atómico en deuterio atómico a esa temperatura?

5.6 La entalpía estándar de la reacción: N 2 + 3 H 2 ⇔ 2 NH 3 es -92,2 KJ/mol, y la energía libre de


Gibbs estándar es de -33,26 KJ/mol, ambas a 298 K. Esta reacción: a) ¿Es espontánea a temperatura
ambiente? ¿Por qué? b) Al elevar la temperatura, ¿se favorece o se obstaculiza la formación de
amoníaco? ¿Por qué? c) Calcúlese la constante de equilibrio de la reacción a 298 K.
5.7 (a)Hallar ΔG en la fusión de 50.0g de hielo a 0ªC y 1.00 atm.(b) Calcule ΔG para la congelación de
10.0g de agua superenfriada a -10ºC y 1.00 atm a hielo a -10ºC y 1.00. Los valores medios de Cp del
hielo y del agua superenfriada en el intervalo de 0ºC a 10ºC son respectivamente 0.50 y1.01
cal/(gºC). La entalpía de fusión del agua en el punto normal de fusión es 79.7 cal/g.

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Soluciones a los problemas

5.1 Resuelto

5.2 Resuelto

5.3 a) F; b) F; c) V; d) F; e) F; f) V; g) V

5.4 ΔS1000
0
= − 99,56 J / K ; ΔH1000
0
= − 181,76 kJ

5.5 a) K = 10103,16 ; b) ΔG 0 = − 1,975.1011 J / mol , ΔH 0 = − 1,34.1011 J / mol ;

c) ΔS0 = 635,0 J / mol.K

5.6 a) Si. ΔG 0 < 0 ; b) Se obstaculiza; c) K = 6,76.105

5.7 a)0, b)-28 cal.