UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

LICENCIATURA EN QUÍMICA
DIVISIÓN DE CIENCIAS QUÍMICO-BIOLÓGICAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
SECCIÓN DE QUÍMICA ORGÁNICA

PRÁCTICA 1. REACCIÓN DE DIELS-ALDER

EQUIPO 1

Antonio Carranza Perla Joany

Padron Nieto Salomon
Vazquez Flores Luis Enrique
 PRÁCTICA 1. REACCIÓN DE DIELS-ALDER

OBJETIVOS

Objetivo General

Conocer la reacción de formación de anillos mediante la interacción de un sistema

dieno-dienófilo por una cicloadición 1,4 de una unidad olefínica a través de la
síntesis del Anhídrido- 9,10- dihidroantracen-endo succínico.

Objetivos Particulares

● Conocer y comprender los conceptos necesarios para realizar de manera

correcta la técnica de síntesis.
● Conocer la preparación de nuestro producto previamente estudiado
● Sintetizar adecuadamente el aducto Diels-Alder para obtener un rendimiento
experimental aceptable (cercano a 1.4 g).
● Determinar el punto de fusión del producto obtenido y compararlo con la
literatura.
● Adquirir la destreza manual para manipular los instrumentos del sistema a
reflujo adecuadamente.

MECANISMO DE REACCIÓN
CONOCIMIENTOS NECESARIOS A ADQUIRIR PREVIOS A LA PRÁCTICA

● Reacción de Diels-Alder
Dentro de la gran versatilidad que hay sobre reacciones que involucran la
formación de enlaces C-C destaca la de Diles-Alder, la cual posee una gran
importancia en síntesis orgánica debido a su versatilidad, selectividad y
economía atómica. El proceso es concertado y produce la formación de dos
enlaces sigma a partir de la ruptura de dos enlaces pi preexistentes, con
estereoquímica y regioselectividad específicas.

● Estereoquímica de la reacción
El dieno debe estar en la conformación s-cis para reaccionar, pues cuando se
encuentra en la conformación s-trans, los orbitales p en los extremos están
muy separados como para traslaparse con los orbitales p del dienófilo. La
conformación s-trans por lo regular tiene una energía más baja que la s-cis,
pero esta diferencia en energía no es suficiente para evitar que la mayoría de
los dienos experimenten reacciones de Diels-Alder. Las características
estructurales que ayudan o impiden que el dieno alcance la conformación
s-cis afectan su habilidad para participar en las reacciones de Diels-Alder
La reacción de Diels-Alder es una adición “sin” con respecto al dieno y el
dienófilo. El dienófilo se adiciona a una cara del dieno y el dieno se adiciona a
una cara del dienófilo. Una de las características más útiles de la reacción de
Diels Alder es que es estereoespecífica, lo que significa que se forma un solo
estereoisómero como producto; además, se mantiene la estereoquímica del
reactivo.
Diels-Alder conserva la estereoquímica del dienófilo. Si el alqueno es cis los
sustituyentes quedan cis en el producto final.

● Dieno:
El dieno debe adoptar lo que se llama una conformación s-cis respecto al
enlace sencillo, para experimentar una reacción de Diels-Alder.Únicamente
en la conformación s-cis los carbonos 1 y 4 están lo suficientemente cerca
 para reaccionar a tráves de un estado de transición cíclico. En la
conformación alternativa s-trans, los extremos del dieno están demasiado
separados para traslaparse con los orbitales p del dienófilo.

● Dienófilo:
La reacción de cicloadición de Diels-Alder ocurre más rápidamente si el
compuesto alqueno, o dienófilo, tiene un grupo sustituyente atractor de
electrones: por tanto, el etileno reacciona lentamente, pero son altamente
reactivos el propenal, el propenoato de etilo, anhídrido maleico,
benzoquinona, propenonitrilo y compuestos similares.

● Ejemplos en la reacción de Diels-Alder

En condiciones enérgicas de T y P, el dieno puede reaccionar consigo mismo

● Definición de aducto
Aducto es el nombre que recibe el producto de una reacción de Diels-Alder, la
cual involucra una cicloadición entre un dieno conjugado y un compuesto
insaturado

● Endo y exo
Cuando el dienófilo tiene un enlace π en el grupo electroatractor (como en un
grupo carbonilo o un grupo ciano), los orbitales p en ese grupo se aproximan
a uno de los átomos de carbono centrales (C2 o C3) del dieno. Esta
proximidad da como resultado un traslape secundario.En un producto
bicíclico (llamado norborneno), el sustituyente electroatractor ocupa la
posición estereoquímica más cercana a los átomos centrales del dieno. A
esta posición se le llama posición endo debido a que el sustituyente parece
estar dentro de la cavidad formada por el anillo de seis miembros del
norborneno.Los productos endo resultan de las reacciones de Diels Alder
debido a que la cantidad del traslape del orbital entre el dieno y el dienófilo es
mayor cuando los reactivos permanecen directamente uno encima del otro,
de tal manera que el sustituyente atractor de electrones en el dienófilo está
debajo del dieno.
DIAGRAMA DE FLUJO
 PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS

Estado de Punto de
Nombre del PM Rombo de
Estructura Agregación fusión o Solubilidad pka
Compuesto (g/mol) seguridad
y color ebullición(°C)

Agua:
0.045 mg/L
Sólido
(25 ºC)
(polvo),
Antraceno 178.23 P.f: 210-215°C >15
blanquecino a
tolueno:
amarillo
soluble 20
mg/mL

Sólido con
Agua
forma de
P. f: 52.8 formando ac.
anhídrido maleico 98.06 Agujas /
P.eb: 202 Maleico.
cristalinas
Éter
incoloras

líquido Miscible en
P. f:
inflamable e alcohol y éter.
m-xileno 106,16 -48ºC >15
incoloro con Insoluble en
(m-xileno)
un olor dulzón agua

Líquido Etanol
P. f: -94.9
tolueno 92.14 transparente Acetona 43
P.eb: 110.6
incoloro Cloroformo

Anhídrido-9,10-
dihidroantracen-e Cristales P. f:
276.3
ndo succínico. incoloros 267-268 ºC

ANÁLISIS DE LA TÉCNICA
Comenzamos agregando el antraceno con el anhídrido maleico en un matraz bola
de una boca, ya que estos son nuestros reactivos y de igual manera se añade
tolueno y xileno cómo solvente y catalizador respectivamente.
Posteriormente se lleva el sistema a reflujo y se calienta a baño María, con el fin de
proporcionar la energía necesaria para que se lleve a cabo la cicloadición de
Diels-Alder que es caracterizada por ser concertada, o también conocida como
reacción pericíclica. Se deja enfriar para lograr el equilibrio y poder añadir el carbón
activado, el cuál nos ayuda a quitar las impurezas de color.
Después se calienta nuevamente, se deja enfriar para llevar a cabo la
recristalizacion del compuesto y finalmente realizar una filtración a vacío para
obtener un sólido más puro que nos permita determinar su punto de fusión mediante
el método de Fisher Jonhs, que de acuerdo a los valores encontrados en literatura
se mantiene en un intervalo de 267-268 ºC.
CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS

Xmmol Antraceno.
1𝑔 𝑅𝐴 𝑎𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜 ( 99 𝑔 𝑅𝑃 𝑎𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜
100𝑔 𝑅𝐴 𝑎𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜 )( 1 𝑚𝑜𝑙
178.23𝑔 𝑅𝑃 𝑎𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜 )( 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 )= 5. 5546 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜

Xmmol Anhídrido maleico

0. 5𝑔 𝑅𝐴 𝐴𝑛ℎí𝑑𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 ( 99.5𝑔 𝑅𝑃 𝑎𝑛ℎí𝑑𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜

100 𝑔 𝑅𝐴 𝑎𝑛ℎí𝑑𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 )( 1 𝑚𝑜𝑙
98.06𝑔 𝑅𝑃 𝐴𝑛ℎí𝑑𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 )( 1000 𝑚𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 )
=5.073 mmol anhídrido maleico

+ →

inicio) 5.5546 mmol

agrega) 5.073 mmol

reacciona) 5.073 mmol 5.073 mmol

final) 0.4816 mmol ε5.073 mmol 5.073 mmol

Rendimiento teórico:

276.3 𝑚𝑔 𝐴𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 1𝑔
5. 073 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 × 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜
× 1000 𝑚𝑔
= 1. 4017 𝑔 𝐴𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

Las cantidades de reactivo que se observan en la TVCM nos indican que el

anhídrido maleico es el reactivo limitante, mientras que el antraceno es el reactivo
en exceso. De acuerdo a la estequiometría de reacción (1:1), se espera obtener
±1.4 g de aducto, considerando un rendimiento teórico del 100%.
BIBLIOGRAFÍA

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