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5.3. Se dispone de una planta de fabricación de ácido fosfórico mediante el proceso de vía
húmeda. Este proceso de fabricación queda reflejado en la figura adjunta. El ácido
fosfórico se obtiene mediante ataque de roca fosfórica con ácido sulfúrico en un reactor
agitado. Este reactor se quiere que opere a 70 ºC y con una concentración de ácido del 30
%p (expresado como P2O5). Junto con el ácido se forma sulfato de calcio dihidrato (yeso).
Después del reactor hay un filtro que separa el yeso del ácido fosfórico. El agua de lavado
junto con una cantidad de ácido débil es reciclada al reactor para favorecer el ataque a las
partículas de roca. Finalmente el ácido débil se lleva a concentración donde se separa
previamente la materia orgánica en un decantador y posteriormente se calienta el ácido y
tras una laminación se realiza un “flash” para obtener la concentración deseada.
6 5
4 9
1 20.000 kg/h
11
2 12 14
8
3 16
26.500 kg/h
15
10
13
1
Tecnología Química Industrial PROBLEMAS PROPUESTOS
• Pesos moleculares [g/mol]: H3PO4 = 98; P2O5 = 142; Ca3(PO4)2 = 310; CaSO4 = 136;
H2SO4 = 98; H2O = 18.
• Calores de formación a 25 ºC [kJ/mol]: Fosfato tricálcico = -4.038; ácido sulfúrico
= -811,3; agua = -284,2; yeso = -2.021; ácido fosfórico = -1.278,6.
• Calores específicos [kcal/kg ºC]: Materia orgánica = 0,22; yeso = 0,27; ácido
sulfúrico del 78 %p = 0,4.
• Diagrama con los calores de dilución del ácido sulfúrico y del ácido fosfórico.
• Diagrama de tensión de vapor del ácido fosfórico.
• Diagrama del calor específico del ácido fosfórico en función de su concentración.
• Diagrama de Mollier del vapor de agua.
2 ⋅ 98
%H 3 PO 4 = %P2 O5
142
Por lo tanto la concentración en el reactor, que debe operar con una concentración del 30 %p
expresado como P2O5, queda como:
2 ⋅ 98
%H3 PO 4 ( reactor ) = 0, 30 = 0, 41 = 41%
142
2 ⋅ 98
%H3 PO 4 (final) = 0, 53 = 0, 73 = 73%
142
Se alimentan 20 tm/h de roca fosfórica con un contenido en fosfato del 97 %. Por tanto, el ácido
fosfórico que se produce en el reactor (y que pasa a la corriente 4) será:
2
Tecnología Química Industrial PROBLEMAS PROPUESTOS
2 2
n4,H3PO4 = m1 ⋅ 0, 97 ⋅ = 20.000 ⋅ 0, 97 ⋅ = 125, 2 [kmol/h]
PM fosfato 310
m4,H3PO4 = 12.265,8 [kg/h]
La concentración de ácido en el reactor debe ser del 30 %p expresado como P2O5, o del 41 %p
expresado como H3PO4. Por lo tanto, la cantidad de agua debe ser:
0, 59
m4,aguaácido = m4,H 3 PO 4 ⋅ = 17.355, 7 [kg/h]
0, 41
m4,fosfórico41 = m4,H3PO4 + m4,aguaácido = 29.621,5 [kg/h]
3 3
n4,CaSO4 = m1 ⋅ 0, 97 ⋅ = 20.000 ⋅ 0, 97 ⋅ = 187, 7 [kmol/h]
PM fosfato 310
m4,CaSO4 = 25.532,9 [kg/h]
A partir del exceso de sulfúrico alimentado, se determina el sulfúrico que pasa a la corriente 4,
así como el agua procedente de la alimentación que le acompaña:
En la corriente 4 también sale la materia orgánica, que constituía el 0,5 % de la roca fosfórica:
3
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[kmol/h]
Fosfórico producido 41 %p 29.621,5
Fosfórico del reciclo ?
Yeso 32.291,6
Materia orgánica 100
Ácido sulfúrico (exceso) 375,5
Para conocer la composición del reflujo de fosfórico (corriente 8, 26.500 kg/h incluyendo agua
de lavado y ácido fosfórico), se realiza un balance másico al filtro. En primer lugar, la corriente
11 corresponde a la torta que sale del filtro:
Como se dice que se retienen 0,85 kg de agua y 0,15 de P2O5 por cada 50 kg de torta:
m11, yeso
m11,H 2O = 0, 85 ⋅ = 549, 0 [kg/h]
50
m11, yeso
m11,P 2O5 = 0,15 ⋅ = 96, 9 [kg/h]
50
m11,solucion = m11,H2O + m11,P2O5 = 645,8 [kg/h]
m11 = 32.937,4 [kg/h]
Esta solución resulta de la mezcla del ácido producido en el reactor (30 % de P2O5) y del agua
de lavado. El P2O5 proviene del ácido fosfórico, y el resto de la solución será agua de lavado
(proviene de la corriente 9):
100
m11, fosforico = m11,P2O5 ⋅ = 322, 9 [kg/h]
30
m11,agualavado = m11,solucion – m11,fosforico = 322,9 [kg/h]
El agua de lavado (corriente 9) consiste en medio litro por cada kg de torta filtrada:
La corriente de reciclo (corriente 8, 26.500 kg/h) estará compuesta por el agua de lavado que no
habrá quedado retenida en la torta, y ácido fosfórico:
Este ácido (41 % en H3PO4) permanece reciclado y por tanto se encuentra igualmente en la
corriente 4:
Para conocer el agua que se alimenta (corriente 3) primero se realiza un balance al agua sin
considerar las pérdidas en el condensador:
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La corriente 15 consiste en el resto de corriente, y estará formada por el fosfórico que no queda
retenido en la torta y en la materia orgánica, y el exceso de sulfúrico:
Por tanto, el agua que se separa en el flash 2 (corriente 14) será la diferencia entre los caudales
de entrada (15) y de salida (13):
Los calores específicos de la materia orgánica, el yeso y el ácido sulfúrico al 78 %p están dados
en el enunciado. El calor específico del fosfórico al 41 % se determina gráficamente. Se
obtiene un valor: Cp,fosforico = 0,68 [kcal/kg ºC]
Sustituyendo, resulta:
5
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En cuanto a la entalpía de la reacción, deben tenerse en cuenta las entalpías de dilución del
sulfúrico y del fosfórico:
La entalpía de la reacción III se calcula a partir de los calores de formación de las especies
implicadas (referidas a un mol de H3PO4):
T6 = 29 ºC
Por otro lado, debe cumplirse el balance de materia en el flash 1, donde se especifica que la
concentración de equilibrio es del 43 %p:
m5·0,41 = m6·0,43
m6 = 0,95· m5
0,95· m5· 0,68 ·(29 – 25) = m5· 0,68 ·(70 – 25) + 1,623·106 – 5,68·106
m5 = 144.235,9 [kg/h]
m6 = 137.024,1 [kg/h]
Conociendo los caudales 5 y 6, se determina el agua que se condensa en el flash 1 (corriente 7):
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m5 = m6 + m7
m7 = 7.211,8 [kg/h]
Donde m16 = m15 = 29.654,1 [kg/h], Cp,16 = 0,68 [kcal/kg ºC] (fosfórico 41 %).
T13 = 65 ºC
El valor de Cp del ácido fosfórico se toma del diagrama para una concentración del 73 %p en
H3PO4:
Mientras que el Cp del ácido sulfúrico en la misma corriente se da como dato (0,4 kcal/kg ºC).
T16 = 425,8 ºC
e) En caso de no dar la concentración del flash 1, ¿se podría resolver el problema? En caso
afirmativo indicar el procedimiento a seguir.
El problema podría resolverse sin disponer del dato de la concentración del flash 1, ya que hay
un balance que no se ha realizado y que es una restricción adicional que permite eliminar un
dato: el balance de entalpía en el flash 1.