CAPITULO I

ELEMENTOS ESENCIALES
INTRODUCCIÓN
LOS ELEMENTOS INORGANICOS EN LA VIDA
CATIONES INORGANICOS EN EL AGUA DE MAR
QUE ESTUDIA LA BIOINORGANICA
 QUÍMICA BIOINORGÁNICA

VIDA NO VIVIENTE
Ciencias Biológicas Química Inorgánica

Procesos biológicos descritos en términos moleculares.

Modelos y teorías para explicar dichos procesos.

Qué es la Química Bioinorganica?

Es una rama interdisciplinaria de la Química que se ocupa de los
problemas ubicados entre la Química y las ciencias biológicas.
Qué estudia?
Compuestos inorgánicos en sistemas biológicos.
Sistemas inorgánicos (“modelos”) para simular los sistemas naturales.
Cuál es el objetivo?
Correlacionar la actividad biológica con las características estructurales,
electrónicas y químicas del sistema.
A qué se aplica?
Medicina, farmacología, veterinaria, ecología, agricultura...
 Origen de la VIDA: Elementos Necesarios

OCÉANOS TIERRA
Entorno inorgánico Simulación del medio oceánico
Reacciones catalizadas por
metales
Relación de concentración de los elementos
sistemas biológicos  agua de mar
H

B C N O F

Na Mg Si P S Cl

K Ca V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Br

Mo I

Elementos mayoritarios (1 a 102 g) Selección pór abundancia

Elementos traza (1 a 10-1 g)
Elementos ultramicrotraza (10-2 a 10-4 g) Elementos livianos
Dudosos: Li, Cd, Sn
• La química de la vida es la química de los
Elementi “bio”
elementos livianos con Z<36.
• Están representados casi todos los grupos
industrialización contaminación competencia
metálica
Secuencia Evolutiva (adaptación)

Elemento tóxico

Impureza tolerable

Elemento útil

Elemento Esencial

V, Cr, Ni Fueron tóxicos?

Cd, Sn Serán esenciales? Es probable que se conviertan en

esenciales
 Elemento esencial
Ingesta insuficiente produce deficiencia funcional,es reversible.
El organismo no puede completar su ciclo sin ese elemento.
El elemento esta involucrado en los procesos metabólicos.
Efecto no puede ser logrado por ningún otro elemento.
Normal funcionamiento Balance y equilibrio entre
del organismo elementos esenciales
Diagrama de Bertrand
Respuesta fisiológica

superviviencia

letalidad
rango óptimo
deficiencia

toxicidad
Dosis (elemento esencial)
Diagrama de Bertrand
El balance es optimo cuando el organismo logra mantener a todos los
elementos esenciales en la zona de meseta, esto no es sencillo, ya
que puede haber incompatibilidades químicas: redox, solubilidad,
etc.
En el caso de una especie toxica el efecto fisiológico siempre es
negativo, cualquiera que sea la dosis del elemento.
Presencia de algunos elementos
en el cuerpo humano
 Abundancia y disponibilidad
• Los elementos biológicos son aquellos más abundantes
• Deben ser solubles en agua, de hecho hay semejanza
entre la composición del agua de mar y de los animales
y plantas (los elementos del grupo 3 y 4 son muy poco
solubles!)
• En general la Naturaleza usa criterios económicos,
escogiendo los elementos más disponibles para la
función para la que son necesarios.
• Debe considerarse que las variaciones de temperatura
y de la atmósfera han cambiado en milenios la
disponibilidad de los elementos. (Ej. falta de hierro
disponible)
 En el océano y en el hombre
Relación entre la concentración de los elementos en el
océano y en el hombre: hay un paralelismo pero también
una dificultad para mantener el balance en el hombre

Concentración de
los elementos en
el mar
 Forma de los elementos
La atmósfera ha cambiado en la evolución de la
tierra de reductora (mucho azufre) a oxidante
(mucho oxígeno). Esto ha influido en la
solubilidad (y disponibilidad) de algunos
elementos
Elemento Medio reductor Medio oxidante
Hierro Fe(II) (alta) Fe(III) (baja)

Cobre Como sulfuro (baja) Cu(II) (moderada)

Azufre HS- (alta) SO42- (alta)

Molibdeno [MoO6S4]2-, MoS2 (baja) MoO42- (moderada)

Vanadio Sulfuros de V3+, V(IV) VO43- (moderada)

(moderada)
 Los grupos
Los elementos del grupo 1 y 2 se asocian a una química
de equilibrio iónico (electrolitos)
Los de transición se asocian a la química de iones en
solución, a reacciones rédox de un solo electrón,
mostrando un aumento de química covalente y de
fuerza como ácidos de Lewis.
Los no metales dominan la covalencia y los equilibrios
relacionados: formación de polímeros, reacciones
rédox con intercambio de 2 electrones y reacciones
ácido base.
Los del grupo 17 son simples aniones (ej. Cl)
 Funciones biológicas de los metales

• Estructural
• Activación y transporte de oxígeno
• Transporte de electrones
• Catalíticas en procesos redox
• Catalíticas en reacciones ácido-base y otras
 Función estructural
•Tejidos de sostén: hidroxiapatita cálcica
Ca10(PO4)6(OH)2 (fase inorgánica de huesos y
dientes), CaCO3 (caparazones o cubiertas duras)

•Control de la conformación de la cadena

proteica
Microfotografía de la Hidroxiapatita por SEM
 ELEMENTOS ESENCIALES
Todos estos elementos pueden ser divididos en tres grandes grupos, de acuerdo
en su abundancia en los sistemas biológicos.
En el primer grupo ubicamos a los elementos mayoritarios los que en su
conjunto representan el 98% el peso de un humano adulto e incluyen además de
los cuatro elementos típicos de la química orgánica: C,H,N,O, a los elementos
representativos Ca, P, S, K, Na, Cl y Mg. El sodio no parece ser esencial para las
plantas; por lo que la dieta de muchos animales debe ser suplementada con sal.
En el segundo grupo se incluyen los llamados elementos traza, entre los que
encontramos tres metales de transición sumamente importantes (Fe, Zn y Cu).
En el tercer grupo se ubican los elementos llamados micro-traza o ultra-micro-
traza. En este grupo están los elementos cuyas concentraciones son sumamente
bajas pero de esencialidad reconocida (Mo, I, Co); otros cuyas concentraciones
y/o funciones todavía no están claramente establecidas (Cr, Ni, As, V) y algunos
que hasta ahora aparecen como esenciales a ciertas especies biológicas (B, Br).
Y también habría que incluir en este grupo a elementos cuya esencialidad está
actualmente en discusión (Li, Cd, Sn).
Composición elemental promedio de un humano adulto
normal de 70 Kg de peso
Requerimiento diario de algunos micronutrientes

Elemento Requerimiento diario (mg)

Diagrama
Flúor
de Bertrand 1,5-4,0
Yodo 0,15
Selenio 0,05-0,2
Silicio En estudio
Arsénico En estudio
Hierro 10 (h), 18 (m)
Cobre 2,0-3,0
Cobalto 3 pico g
Zinc 10-15
Manganeso 2,5-5,0
Cromo 0,05-0,2
Molibdeno 0,10-0,3
Calcio 800
 Suplementación de microelementos
La suplementación de microelementos se realiza en casos de
deficiencias permanentes o transitorias . Ejemplos:
Magnesio: la ingesta adecuada parece estar asegurada por todo
tipo de dietas y su deficiencia era muy raro, en la actualidad
esto se ha revertido, por el estrés y tensiones nerviosas de
las personas, lo que conduce a la HIPOMAGNESENCIA.
La suplementación se realiza con aguas ricas en Mg, sales
simples de Mg II, complejos como: Mg(L-Hasp)Cl.3H2O
Hierro: debe ser suplementado cuando su absorción es
insuficiente o si existen problemas de retención. Se usan
algunas sales o complejos de hierro.
Zinc: se suplementa con sulfatos, la administración oral puede
producir irritaciones gástricas, por lo que se usa acetato o
glutamato.
Cromo: se recurre a sus sales CrCl3.6H2O, también se usan
complejos sencillos de Cr III o complejos con FTG (Factor de
tolerancia a la glucosa).
Selenio: la enfermedad de Keshan se revierte adicionando
selenito de sodio a la sal de mesa.
 Función y Toxicidad de los elementos
en los sistemas biológicos.1
Hay un cierto número de enfermedades y desórdenes fisiológicos claramente asociados con desbalances en la
distribución de muchos elementos esenciales.
Elemento Efectos de su deficiencia
Vanadio Retardos del crecimiento, problemas en la reproducción.
Cromo Problemas en la tolerancia de la glucosa; opacidad de la córnea; aumento de lípidos en suero.
Manganeso Defectos en la estructura ósea; problemas de reproducción.
Hierro Anemias
Cobalto Anemias; anorexia; retardos del crecimiento.
Níquel Retardos del crecimiento; problemas en la reproducción.
Cobre Anemias; ataxia; problemas óseos; enfermedad de Menkes: enfermedad asociada con deficiencias de este
elemento que conduce a una progresiva degeneración cerebral y pelo ensortijado, también se producen
lesiones óseas, hipotermias severas y anomalías en las fibras elásticas y las paredes arteriales.
Zinc Anorexia; hipogonadismo; retardos del crecimiento; dermatitis; hiperqueratosis; depresión de respuesta
inmune.
Molibdeno Retardos del crecimiento; queratinización deficiente.
Magnesio Problemas cardíacos.
Flúor Aumento de caries dentales.
Iodo Gota; cretinismo.
Silicio Retardos del crecimiento; anomalías
Arsénico Retardos del crecimiento; problemas en la reproducción.
Selenio Enfermedad de Keshan y enfermedad de Kashin y Beck: Son dos enfermedades endémicas por deficiencias
de selenio; la primera se trata de una cardiopatía que afecta fundamentalmente a la población infantil y
frecuentemente lleva a la muerte, y la segunda ocasiona desórdenes graves en el desarrollo óseo,
poduciendo deformaciones en las articulaciones y generando debilitamiento muscular.
Función y Toxicidad de los elementos
en los sistemas biológicos
Funciones Biológicas Toxicidad Comentarios

Hidrógeno Hidrógeno molecular Constituyente del

metabolizado por algunas agua y de todas las
bacterias moléculas orgánicas
Litio Ninguna conocida Levemente tóxico Usado
farmacológicamente
para pacientes
maniaco depresivos
Berilio Produce polución a
partir de los humos
industriales
 Función y Toxicidad de los elementos
en los sistemas biológicos
Funciones Biológicas
Carbono Síntesis de todas las
moléculas orgánicas y
carbonatos biogenéticos.
Nitrógeno Síntesis de proteínas, ácidos
nucleicos, etc. Etapa del
Ciclo del nitrógeno (N2 → N
orgánico). Son actividades
importantes de ciertos
microorganismos.
Oxígeno Átomo estructural del agua y
de la mayoría de las
moléculas orgánicas en los
sistemas biológicos.
Elemento requerido para la
respiración de la mayoría de
organismos.
Toxicidad Comentarios
El CO es levemente tóxico El CO2 y el CO son
para las plantas y muy contaminantes globales a
tóxico para los mamíferos. partir de la combustión de
El cianuro es muy toxico los combustibles fósiles. El
para todos los mamíferos. CN- es contaminante de ríos
El CN es muy tóxico para cerca de las minas.
todos los organismos.
El amoniaco es tóxico a La lixiviación de fertilizantes
ciertas concentraciones nitrogenados de tierras
agrícolas, producen
contaminación del agua. Los
óxidos de nitrógeno son una
fuente de lluvia ácida.
Induce a convulsiones a
altas presiones de O2, es
muy tóxico en la forma de
ozono, superóxido,
peróxido.
 Función y Toxicidad de los elementos
en los sistemas biológicos
Flúor Es un elemento esencial
usado como CaF2 en algunos
moluscos. Se agrega a las
pastas dentales para
prevenir las caries.
Sodio Importante en el
funcionamiento nervioso de
animales. Principal catión en
el fluido extracelular en
animales.
Magnesio Esencial para todos los
organismos. Presente en la
clorofila. Tiene funciones
electroquímicas y
enzimáticas.
Moderadamente tóxico, La concentración a 1 ppm puede
puede causar manchas producir acción cariostática. Es
en los dientes. beneficioso en el tratamiento de
la osteoporosis.
Relativamente La tolerancia y/o dependencia
inofensivo, excepto en de NaCl puede ser una
concentraciones consideración importante en la
excesivas: 3g/k es dosis sobrevivencia de plantas y
letal. Asociado con animales acuáticos. Esto
algunas formas de depende de la regularización
hipertensión. osmótica.
Puede causar deficiencias por
otros elementos, por ejemplo
hierro, por el efecto de la
alcalinidad de la dolomita.
 Función y Toxicidad de los elementos
en los sistemas biológicos
Aluminio Puede activar la
deshidrogenasa succínica y
dehidrasa aminolevulinica,
involucrada en la síntesis de
porfirina.
Silicio Elemento esencial para el
crecimiento y desarrollo del
esqueleto de pollos .
Probablemente esencial en
plantas superiores, presente
como SiO2 en protozoos,
esporas y plantas
Fósforo Constituyente importante
del DNA, RNA, huesos,
dientes, algunas
caparazones, membranas,
fosfolípidos, ADP y ATP e
intermediarios metabólicos
Moderadamente tóxico Relativamente inaccesible,
para la mayoría de excepto en medio ácido como
plantas, levemente resultado de la insolubilidad del
toxico para los Al(OH)3 . Los suelos y las aguas
mamíferos, involucrado con alto contenido de Al3+ y bajo
en el mal de Alzheimer contenido de Mg2+ y Ca2+, están
y otras enfermedades implicados en enfermedades
neurológicas. neurológicas.
No tóxico Prolongada exposición a
químicamente, pero asbestos finamente divididos,
grandes cantidades de en trabajos de construcción
silicatos finamente producen problemas de salud.
divididos son Hay evidencia de una
perjudiciales en los correlación entre el contenido
pulmones de los de silicio del agua de bebida y
mamíferos. enfermedades cardiacas.
Los fosfatos inorgánicos El lixiviado de los fertilizantes
son relativamente aplicando a las tierras agrícolas,
inofensivos. P4 y PH3 presente en detergentes y otras
son muy tóxicos para fuentes servidas.
los mamíferos y los
peces. Los esteres
fosfatos se usan como
insecticidas.
 Efecto del exceso de metales no biológicos en el
hombre y animales
Metal Efecto del exceso Observaciones bioquímicas

Aluminio ¿Implicado en la enfermedad de ¿Interacción con el fosfato?

Alzheimer y encefalopatías? Cross-linking de proteínas
Cadmio Reducción de la capacidad de Bloquea los grupos sulfhidrilos de las enzimas
filtración del riñón y compite con el cinc por sus sitios de unión.
Estimula la síntesis de metalotioneína e
interfiere con el metabolismo del Cu2+ y del
Zn2+
Mercurio Daño al sistema nervioso central, Algunos de sus compuestos son solubles en
desórdenes neuropsiquiátricos lípidos
Plomo Saturnismo, daños al sistema El Pb2+ puede sustituir al Ca2+ con pérdida de la
nervioso periférico. Perturba la integridad estructural y funcional.
síntesis del grupo hemo y afecta al Reemplaza al Zn2+ en la deshidrata del ácido
riñón aminolevulínico.
Reacciona con los grupos sulfhidrilos
Talio Envenenamiento del sistema Tl+ es similar al K+ y se une con más fuerza a
nervioso; entra en las células a los ligandos con N y S
+
través de los canales de K
 La mayoría de los elementos más pesados son
poco importantes biológicamente: Hg
• El mercurio es tóxico en cualquiera de sus formas por su presión de vapor.
• Soluble en agua, por ser móvil su toxicidad es un problema de alcance mundial.
• En su forma elemental es más tóxico de lo que se presupone.
• Produce enfermedades crónicas que afectan a las personas que están en contacto
continuo con el elemento, como trabajadores de industrias de procesos
electrolíticos que usan cátodos de mercurio, fabricación de termómetros, etc.
• Estos efectos son notorios si se trabaja en espacios poco ventilados, causando
trastornos de tipo neurológico.
• En su forma oxidada Hg(II), es un agente tóxico muy agudo, ya que a pH fisiológico
es muy soluble y no es precipitado por ninguno de los aniones presentes en los
fluidos biológicos.
 La mayoría de los elementos más pesados son
poco importantes biológicamente: Hg

• Alrededor de 1 g de cualquier sal mercúrica es letal.

• Sus derivados organometálicos son más tóxicos como el (CH3)2Hg, especialmente
el catión (CH3)Hg+ , que es generado por bacterias alquilantes.
• La toxicidad de estos compuestos se explica en base a su carácter ambivalente
lipofílico/hidrofílico, que les permite penetrar con mucha facilidad las membranas.
• La metilación del mercurio tiene lugar en sedimentos o suspensiones en lagos y
océanos.
• Estos compuestos son acumulados por los organismos acuáticos y a través de ellos
llegan a la dieta humana.
• La acidificación de los cuerpos de agua naturales favorece los procesos de
bioetilación.
MUCHAS GRACIAS