PROCESOS Dr. M.

LEÓN
ELECTROQUÍMICOS COMPONENTES
EIQ548-01 POTENCIAL

CONTENIDOS

3.1 Elementos e Celda

3.2 Potencia de Celdas
3.3 Componentes del ∆V

EIQ.CL

1
 3.1 Elementos de Celda

EIQ.CL

3.2 Potencia de Celda

∆𝐕 𝐖 = 𝐈 ∙ ∆𝐕

𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥

𝐈 EIQ.CL

2
 3.3 Componentes del ∆V

∆𝐕 = 𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 ± ∆𝐕𝐭 ± 𝐈𝐑 ± 𝚺𝛈

(+) para Celdas Electrolíticas

(−) para Celdas Galvánicas

EIQ.CL

3.3 Componentes del ∆V

Ánodo: Cátodo:

𝟐𝐂𝐥− → 𝐂𝐥𝟐 + 𝟐𝐞− 𝟐𝐇𝟐 𝐎 + 𝟐𝐞− → 𝟐𝐎𝐇 − + 𝐇𝟐

https://www.oxychile.cl/inicio EIQ.CL

3
 3.3 Componentes del ∆V
0
2H2 O + 2e− → 2OH − + H2 ERed = −0.83 V (vs SHE)
0
2Cl− → Cl2 + 2e− ERed = +1.36 V (vs SHE)

2Cl− + 2H2 O → Cl2 + H2 + 2OH −

𝐄 𝟎 𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝟎. 𝟖𝟑 − 𝟏. 𝟑𝟔 = −𝟐. 𝟏𝟗 𝐕 (𝐯𝐬 𝐒𝐇𝐄)

𝐤𝐉
∆𝐆𝟎 𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝐧𝐅𝐄 𝟎 𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝟒𝟐𝟑
𝐦𝐨𝐥

𝐖 = 𝐈 ∙ ∆𝐕
EIQ.CL

3.3 Componentes del ∆V

EIQ.CL

4
 3.3 Componentes del ∆V

Ánodo:

𝟐𝐂𝐥− → 𝐂𝐥𝟐 + 𝟐𝐞−

Cátodo:

𝟏/𝟐𝐎𝟐 + 𝐇𝟐 𝐎 + 𝟐𝐞− → 𝟐𝐎𝐇 −

EIQ.CL

3.3 Componentes del ∆V

0
1/2O2 + H2 O + 2e− → 2OH − ERed = +0.40 V (vs SHE)
0
2Cl− → Cl2 + 2e− ERed = +1.36 V (vs SHE)

2Cl− + H2 O + 1/2O2 → Cl2 + 2OH −

𝐄 𝟎 𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝟎. 𝟒𝟎 − 𝟏. 𝟑𝟔 = −𝟎. 𝟗𝟔 𝐕 (𝐯𝐬 𝐒𝐇𝐄)

𝐤𝐉
∆𝐆𝟎 𝐜𝐞𝐥𝐥 = −𝐧𝐅𝐄 𝟎 𝐜𝐞𝐥𝐥 = 𝟏𝟖𝟓
𝐦𝐨𝐥

𝐖 = 𝐈 ∙ ∆𝐕
EIQ.CL

10

5
 3.3 Componentes del ∆V

EIQ.CL

11

3.3 Componentes del ∆V

Desarrolle: Calcule el potencial termodinámico estándar para el

proceso del electrolizador anterior (para generar cloro gaseoso)
cuando la reacción catódica es respecto a la evolución de hidrogeno en
medio básico y cuando la reacción catódica es respecto a la reducción
de oxígeno en medio básico, pero utilizando la siguiente tabla de datos
termodinámicos para encontrar los potenciales estándar de reducción:

EIQ.CL

12

6
 3.3 Componentes del ∆V

∆𝐕 = 𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 ± ∆𝐕𝐭 ± 𝐈𝐑 ± 𝚺𝛈

(+) para Celdas Electrolíticas

(−) para Celdas Galvánicas

EIQ.CL

13

3.3 Componentes del ∆V

Applied Voltage (V)

Time (day × 103)

EIQ.CL

14

7
 3.3 Componentes del ∆V

∆𝐕 = 𝐄𝐜𝐞𝐥𝐥 ± ∆𝐕𝐭 ± 𝐈𝐑 ± 𝚺𝛈

(+) para Celdas Electrolíticas

(−) para Celdas Galvánicas

EIQ.CL

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3.3 Componentes del ∆V

▪ Conductividad Iónica

EIQ.CL

16

8
 3.3 Componentes del ∆V

▪ Resistencia (Ohm) ▪ Conductancia (S = Ohm-1)

𝐋 𝐀
𝐑=𝛒 𝐆=𝛋
𝐀 𝐋

▪ Resistividad (Ohm-cm) ▪ Conductividad (S cm-1)

𝛒 = 𝛋−𝟏 𝛋 = 𝛒−𝟏

EIQ.CL

17

3.3 Componentes del ∆V

▪ Medición

𝐋 𝟏 𝐋
𝛋=𝐆 =
𝐀 𝐑 𝐀

EIQ.CL

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9
 3.3 Componentes del ∆V

EJ: La conductancia del agua entregó un valor de 5×10-6 [S] medida

utilizando electrodos de 6 [cm2], separados entre ellos por 1.5 [cm].
Calcule la conductividad del agua.

R:

L 1.5 [cm]
κ=G = 5 ∙ 10−6 [S]×
A 6 [cm2 ]

κ = 1.25 ∙ 10−6 [S/cm]

EIQ.CL

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3.3 Componentes del ∆V

EJ: La conductancia de una solución de KCl 10-4 [M] es igual a

6.42×10-5 [S] medida utilizando electrodos de 6 [cm2] y separados entre
ellos por 1.5 [cm]. Calcule la conductividad de la solución y determine
cuanto es aportado por los iones. La conductividad del agua es
1.25×10-6 [S/cm].

R:

L 1.5 [cm]
κ=G = 6.42 ∙ 10−5 [S]×
A 6 [cm2 ]

κ = 1.61 ∙ 10−5 [S/cm]

EIQ.CL

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10
 3.3 Componentes del ∆V

κ = 1.25 ∙ 10−6 [S/cm] Agua

κ = 1.61 ∙ 10−5 [S/cm] Solución

κ = 1.61 − 0.13 ∙ 10−5 [S/cm]

= 1.48 ∙ 10−5 [S/cm]

EIQ.CL

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3.3 Componentes del ∆V

▪ Conductividad Molar

𝛋
𝚲=
𝐂

𝐂
EIQ.CL

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11
 3.3 Componentes del ∆V

▪ Conductividad Molar

𝛋
𝚲=
𝐂

𝐂
EIQ.CL

23

3.3 Componentes del ∆V

▪ Conductividad Molar
[S cm2 mol−1 ]

𝛋
𝚲=
𝚲

𝐂 [mol dm−3 ]

EIQ.CL

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12
 3.3 Componentes del ∆V

EIQ.CL

25

3.3 Componentes del ∆V

EJ: Un conductímetro funciona con electrodos de platino de 4.5 [cm2]

con una distancia inter-electrodos de 1.72 [cm]. La conductancia de
una sal 0.5 [mol/dm3] disuelta en agua destilada resultó ser de 0.04 [S].
Calcule la conductividad molar de dicha solución.

R:

L 1.72 [cm]
κ=G = 0.04 [S]×
A 4.5 [cm2 ]

κ = 1.53 ∙ 10−2 [S/cm]

EIQ.CL

26

13
 3.3 Componentes del ∆V

κ = 1.53 ∙ 10−2 [S/cm]

κ 1.53 ∙ 10−2 [S/cm]
𝚲= =
C 0.5 [mol/dm3 ]

κ 1.53 ∙ 10−2 [S/cm]

𝚲= =
C 0.5 ∙ 10−3 [mol/cm3 ]

= 30.6 [S cm2 /mol]

EIQ.CL

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3.3 Componentes del ∆V

▪ Grado de Disociación

𝚲
α=
𝚲𝟎

EIQ.CL

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 3.3 Componentes del ∆V

EJ: A 25 °C la conductividad molar de una solución de ácido dicloro-

acético 0.004 [M] es de 359 [S cm2 mol-1]. Si Λ0 es 385 [S cm2 mol-1].
Calcule la constante de disociación del ácido acético.

R:

𝚲 359 [S cm2 /mol]

α= =
𝚲0 385 [S cm2 /mol]

α = 0.93

EIQ.CL

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3.3 Componentes del ∆V

+
Cl2 CHCOOH(ac) ↔ H(ac) + Cl2 CHCOO−
(ac)

[H + ][Cl2 CHCOO− ]
Ka =
[Cl2 CHCOOH]

[H + ]2
=
[Cl2 CHCOOH]

EIQ.CL

30

15
 3.3 Componentes del ∆V

H + = 0.93 ∙ 0.004 = 3.73 ∙ 10−3 [M]

Cl2 CHCOOH = 4 − 3.73 ∙ 10−3

= 2.7 ∙ 10−2 [M]

3.73 ∙ 10−3 2 −2
Ka = = 5.15 ∙ 10
2.70 ∙ 10−2
pK a = 1.3
EIQ.CL

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…… ¿Preguntas?

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16