APCI versus Electrospray

Molecular Weight 100,000

ESI

1000
EI APcI
0
Non Polar 1
Polar
Ionización Química a Presión
Atmosférica (APCI)
 Laionización Química a Presión Atmosférica tiene dos
etapas:

Vaporización rápida

Ionización química en fase gaseosa

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Diseño de la Sonda de APCI
Stainless Tube Fused Silica Capillary
(Sample flows through)

Heater

Heater

Corona Pin
(Voltage
Applied)
3
Diseño de la Sonda de APCI
Stainless Tube Fused Silica Capillary
(Sample flows through)

Heater heats up
Heater – 400-600 C the gases and
vaporizes the
liquid

Heater – 400-600 C

Corona Pin
(Voltage
Nebulizing Gas Applied)
4

to form a spray of
droplets
Diseño de la Sonda de APCI

Heater

Heater

Corona Pin
(Voltage
Support or Sheath Gas Nebulizing Applied)
5

to help guide sample out Gas

of the probe
Diseño de la Sonda de APCI
Desolvation Gas Fused Silica Capillary Plasma Discharge
(Sample flows through) (Vaporized Sample exits the
probe and is ionized here)

Heater

Heater

Corona Pin
(Voltage
Support or Nebulizing Applied)
6

Sheath Gas Gas

Factores que afectan la Respuesta al
Analito en APCI

 Concentración del Analito

Efecto de Saturación
 Contenido de Matriz
Competencia por Ionización
 Flujo de Nitrógeno
Pobre Nebulización del Solvente
 Temperatura de la Punta
Degradación térmica
Pobre Nebulización del solvente
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APCI

Ventajas Desventajas

 Compatible
con Flujos de  Puede ocurrir degradación
HPLC de hasta 2.0 ml/min Térmica
 Buena Sensibilidad  AltoRuido Químico a
 Complementa a ESI bajas m/z
 No es afectado por  Usualmente no es útil para
pequeños cambios del compuestos arriba de m/z
buffer o la presencia de 1200
sales en la matriz

8
TIEMPO DE VUELO

9
 Tiempo de Vuelo (TOF)

 El principio de operación del analizador de tiempo de vuelo (time-of-flight

TOF) involucra la medición del tiempo requerido por un ion para viajar desde
la fuente de iones hasta el detector localizado a 1-2m de la fuente. Todos los
iones reciben la misma energía cinética durante la aceleración instantánea
(3000 eV), pero debido a que tienen diferentes valores de m/z, se separan en
grupos de acuerdo a su velocidad (por lo tanto m/z) como van recorriendo la
región libre de campo entre la fuente de iones y el detector. Los iones chocan
secuencialmente en el detector en forma de un incremento de m/z. Los iones
de baja m/z llegan al detector antes que aquellos con m/z alta debido a que
entre mas m/z tengan los iones tendrán una velocidad menor. Pero mientras
más cargas (z) tengan viajarán más rápido.
10
Tiempo de Vuelo

11
 Tiempo de Vuelo

 Una limitante para la separación de los iones es la distancia que tienen que
recorrer para separarse, o sea, a mayor distancia mayor separación.

 Pero hacer equipos más grandes sería algo impractico.

 Lo que se hizo fue que los iones recorran la misma distancia más de una vez.

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Tiempo de Vuelo en V

Salida al Vacío
Bomba Turbo

Reflectron
13
Tiempo de Vuelo en W

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Modo del Instrumento

 Hay 3 modos que el SYNAPT G2 puede operar:

 Sensitivity (10k FWHM *)

 Resolution (20k FWHM *)
 High resolution (40k FWHM *)

 En cada modo de resolución es posible correr en modo +vo o –vo

 En cada modo de resolución y polaridad es posible correr tanto en

modo TOF o HDMS

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 Sensibilidad y Resolución

400ng ecoli plus 40fmol ADH in mix1

271109_036a 812 (50.391) 1: TOF MS ES+
100
898.4465 2.14e4
898.9440

Sensitivity mode
899.4547
Res 14k
%

171209_010 1031 (40.785) 1: TOF MS ES+

100
898.4246 7.17e3

898.9238
Resolution mode
Res 28.5k
%

899.4231

0 m/z
897 898 899 900 901
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Resolución y Alta Resolución

Resolution Mode
28,500

High Resolution Mode

40,000

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