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Nuevos cementos para el siglo XXI: la búsqueda de una alternativa a Portland

Cemento

Artículo en Cement and Concrete Research · Julio 2011

DOI: 10.1016/j.cemconres.2011.03.016

CITAS LEE

919 3,687

3 autores:

Caijun Shi Ana Fernández-Jiménez

Consejo Superior de Investigaciones Científicas

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Ángel Palomo

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Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763

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Investigación de Cemento y Concreto

página de inicio de la revista: http: //ees.elsevier.com/CEMCON/default.asp

Nuevos cementos para el siglo XXI: La búsqueda de una alternativa al cemento Portland
b
Caijun Shi , A. Fernández Jiménez
un
, Ángel Palomo b, ÿ
un
Facultad de Ingeniería Civil, Universidad de Hunan, Changsha, China
b
Instituto Eduardo Torroja (CSIC), c/Serrano Galvache s/n, 28033 Madrid, España

información del artículo resumen

Historial del artículo:
La preparación de este artículo implicó que los autores analizaran el contenido de un buen número de artículos, aunque el
Recibido el 14 de marzo de 2011
El objetivo principal nunca fue revisar el estado del arte de los nuevos cementos. Más bien, los autores pretenden discutir por qué
Aceptado el 25 de marzo de 2011
Creen que el cemento alcalino activado puede posicionarse en el epicentro de una nueva y necesaria transición.
del cemento Portland de hoy a los nuevos cementos del futuro. Una breve historia de los cementos alcalinos sirve como
Palabras clave:
Cementos activados alcalinos (A)
Introducción a la tecnología en sí. El interés que despiertan los cementos a base de sulfoaluminato de calcio es
Microestructura (B) también revisado, aunque sumariamente. Sin embargo, la mayor parte del artículo se centra en los cementos alcalinos que
Gel N–A–S–H (C) se clasifican en cinco categorías. También se describen las características químicas y estructurales fundamentales de
Gel C–S–H (D) los cementos alcalinos a base de aluminosilicatos y los avances clave realizados en la comprensión de los geles sintéticos.
Cementos híbridos son discutidos. El documento finalmente encuentra que los cementos híbridos son materiales tecnológicamente viables para
construcción contemporánea.
© 2011 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

Contenido

1. Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 750
2. Cemento portland: el debate en torno a un material histórico 3. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 751
Cementos de sulfoaluminato de calcio 4. Cementos. .alcalinos
. . . como
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 751
alternativa en la transición . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 752
4.1. Clasificación y características de los cementos alcalinos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 752
4.1.1. . . . . . de
Cementos a base de escoria alcalina Cementos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 752
4.1.2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
puzolana alcalinos Cementos de cal-puzolana/ . . .. . . . . . . . . . . . . . 753
4.1.3. escoria alcalinos Cemento mixto de aluminato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 753
4.1.4. cálcico alcalino Cemento portland mixto de alcalinos: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 753
4.1.5. cementos híbridos 4.2. Activación alcalina de aluminosilicatos.. . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 754
Fundamentos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 754
4.2.1. Primera etapa: “destrucción-coagulación”. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 754
4.2.2. Segunda etapa: “coagulación-condensación” . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 755
4.2.3. Tercera etapa: “condensación-cristalización” . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 755
4.3. Progreso reciente en la comprensión del gel N–A–S–H. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 756
5. Cementos alcalinos híbridos: perspectivas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 757
5.1. Estudios de compatibilidad de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 758
5.2. Estudios sobre cementos híbridos reales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 759
6. Conclusiones: La activación alcalina como modelo de transición al diseño de nuevos cementos alternativos. Futuras . . . . . . . . . . . . . 761
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
investigaciones Agradecimientos. . . . . . . . . . . . . . . . . . 761
Referencias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 761

1. Introducción

En ciertos ecosistemas cerrados manadas de especies herbívoras pastan en

ÿ Autor correspondiente. pastos sin control. Bajo estas condiciones, el tamaño del rebaño gradualmente
Dirección de correo electrónico: palomo@ietcc.csic.es (A. Palomo). aumenta hasta un punto en el que ya no puede sostenerse debido a

0008-8846/$ – ver portada © 2011 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
doi:10.1016/j.cemconres.2011.03.016
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C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763
escasez de alimentos. Las tasas de mortalidad resultantes llevan a la manada
casi a la extinción. Cuando solo quedan unos pocos individuos que se alimentan,
la cubierta vegetal revive. La abundancia renovada de pasto conduce a una
segunda ronda de crecimiento del rebaño y un nuevo ciclo. Lo que queda por
ver es si la raza humana puede hacer algo más que emular el comportamiento
de estos animales irracionales y cuánto tiempo le tomaría al planeta recuperarse
del sofisticado saqueo perpetrado por la humanidad. ¿Es razonable esperar y
averiguarlo?
A pesar del fracaso de la cumbre de Copenhague (diciembre de 2009), es
tentador pensar que el siglo XXI aún está a tiempo de demostrar su sensibilidad
por los temas ambientales. Ciertas iniciativas políticas parecen apuntar en esa
dirección. Sin embargo, la mayor parte de la presión ejercida para mejorar la
protección del medio ambiente se debe a la conciencia mundial entre el público
en general sobre la gravedad de los problemas que deberán afrontarse en un
futuro no muy lejano como resultado del desarrollo no sostenible: es decir, mal
administrado tecnológicamente hablando y muy sesgado geográficamente
hablando.
En este contexto, la gestión del agua y la contaminación del aire (en términos
de concentración de CO2) son seguramente las áreas donde la necesidad de
actuar es más apremiante, dada la enormidad de las consecuencias. De hecho,
un punto sobre el que se alcanzó cierto consenso en la cumbre climática de
Copenhague celebrada a finales de 2009 fue la existencia de fechas clave: los
miembros de la comunidad internacional acordaron que los años 2020 y 2050
deberían considerarse como puntos de referencia en la horizonte del cambio
climático y, por tanto, hitos en la dificilísima tarea de cambiar hábitos y estilos de
vida.
En los albores de la revolución industrial a mediados del siglo XVIII, la
concentración de CO2 en el aire rondaba las 280 ppm.
Para el estallido de la Segunda Guerra Mundial 200 años después, los niveles
de CO2 habían aumentado a 310 ppm, es decir, a una tasa de 0,15 ppm por
año (ver Fig. 1). Pero entre 1960 y 2000, la concentración de CO2 se disparó de
315 ppm a 365 ppm en solo 40 años (1,25 ppm/año) [1].
A nivel mundial, las empresas cementeras están produciendo casi dos mil
millones de toneladas/año de su producto y emitiendo casi dos mil millones de
toneladas de CO2 (o alrededor del 6 al 7% de las emisiones totales de CO2 del
planeta ) en el proceso. A este ritmo, para 2025 la industria del cemento emitirá
CO2 a una tasa de 3.500 millones de toneladas/año, más o menos igual a las
emisiones totales en Europa en la actualidad (incluidas las industrias del
transporte y la energía) [2].
2. Cemento Portland: el debate en torno a un material histórico
A la luz de los hechos anteriores, parece haber pocas dudas de que los
ligantes alternativos, menos agresivos con el medio ambiente, deben (al menos
parcialmente) reemplazar al cemento Portland. Al mismo tiempo, sin embargo,
una serena reflexión sobre las razones por las que el cemento Portland ha
seguido siendo un material de construcción tan exitoso desde su aparición en el siglo XIX
400
0,15 ppm/año 1,25 ppm/año
375
350
325
300
275
250
1750 1939 1960 1990 2000
AÑO
Fig. 1. Emisiones globales de CO2 .
751
siglo puede resultar útil para el diseño de estrategias futuras.
El cemento Portland constituye uno de los avances tecnológicos más importantes
en la historia de la humanidad (gracias a este material el siglo XX vio la
consolidación y aceleración de la reconstrucción e incluso la redefinición de
muchas de las principales ciudades del mundo), pero más que eso, la ciencia
Los estudios del cemento han contribuido significativamente al progreso de la
ciencia de los materiales en su conjunto.
En definitiva, en su larga vida el cemento Portland ha superado muchas crisis
(locales y globales) con importantes consecuencias económicas, sociales y
ambientales, hecho que no deben pasar por alto quienes auguran la desaparición
inmediata del cemento tradicional.
Para contribuir al desarrollo sustentable, la industria del cemento (en general)
ha asumido dos importantes desafíos en los últimos años. El primero es reducir
las emisiones de partículas y gases. El segundo implica asumir los compromisos
del Protocolo de Kioto, esforzarse por reducir las emisiones de gases de efecto
invernadero mediante el establecimiento de medidas en la etapa de procesamiento
y la implementación de mecanismos de desarrollo limpio.
Al mismo tiempo, a lo largo del siglo XX, el número de trabajos científicos
sobre cementos y materiales derivados (morteros, hormigones y otros materiales
cementicios) no solo ha aumentado de forma sostenida, sino que lo ha hecho a
un ritmo acelerado. Y lo que es más importante, la calidad de las publicaciones
(medida en términos de número de citas) ha experimentado un crecimiento
exponencial.
No es casualidad que este aumento en el número y calidad de los artículos
haya coincidido con un período de excepcional pujanza de la industria cementera.
Esto parecería implicar que un cambio radical en el futuro de los ligantes para la
construcción solo es posible si todos los actores involucrados en esta amplia
área de trabajo (comunidad científica, industria y usuarios) están plenamente
comprometidos con el esfuerzo.
Al mismo tiempo, sin embargo, la investigación equivale a la transgresión.
En otras palabras, realizar una investigación significa aceptar que no existe la
verdad absoluta. En consecuencia, la admisión de que otros cementos son
posibles es un resultado lógico de este enfoque simple de la actividad científica.
La comunidad científica internacional comenzó a abordar los problemas
ambientales asociados con la fabricación de cemento Portland hace algún
tiempo; en consecuencia, los científicos han estado trabajando en el diseño de
nuevos aglutinantes durante muchos años. En este contexto, el 13º Congreso
Internacional sobre la Química del Cemento puede proporcionar un foro desde
el cual los científicos y los fabricantes de cemento puedan impulsar la
“cambiar a un nuevo modelo sostenible” a través de la discusión científica de los
imperativos técnicos y económicos. Los autores de este trabajo creemos
firmemente que el rumbo está claramente trazado y que solo queda definir una
fórmula que asegure una transición fluida desde la fabricación del cemento
Portland hasta la definición del cemento del futuro, sea cual sea ese cemento.
tal vez.
3. Cementos de sulfoaluminato de calcio
Los cementos de sulfoaluminato de calcio (CSA) fueron desarrollados por la
Academia de Materiales de Construcción de China en la década de 1970, con la
intención de fabricar tuberías de hormigón autotensado para capitalizar las
propiedades expansivas de este material. Estos cementos se produjeron
agregando yeso a los clinkers CSA, que consisten principalmente en C4A3ÿ
(ye'elimita), belita y ferrita. Normalmente, del 15 al 25% en peso del yeso se
muele con el clínker para lograr un tiempo de fraguado, desarrollo de resistencia
y estabilidad de volumen óptimos [3]. Las temperaturas para la producción de
clinker CSA oscilan entre 1200 y 1300 °C, es decir, unos 200 °C más bajas que
las necesarias para fabricar clinker de cemento Portland.
La cantidad de piedra caliza requerida para producir cementos CSA es
considerablemente menor que la necesaria para el cemento Portland. El
requerimiento específico de CaO (referido a la unidad de masa del compuesto)
para la síntesis de C4A3ÿ es 0.368, es decir, 50%, 56%, 59% y 80% de la unidad
de masa necesaria para formar C3S, C2S, C3A y C4AF, respectivamente [4] .
Además, la alta porosidad de los clinkers CSA facilita la molienda [5]. El menor
contenido de piedra caliza y el consumo de combustible reducen las emisiones de CO2 a al
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752 C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763

la mitad de los valores asociados con el clínker Portland. Sin embargo, las emisiones de Llamó a estos aglutinantes "cementos de suelo" y a los concretos respectivos "silicatos
SO2 son significativamente más altas. de suelo". Glukhovsky clasificó los ligantes en dos grupos, dependiendo de la composición
La mezcla resultante hidrata y gana fuerza rápidamente cuando de los materiales de partida: sistemas de ligantes alcalinos Me2O–Al2O3–SiO2–H2O y
mezclado con agua de la siguiente manera: sistemas de ligantes “álcali-alcalinotérreos” Me2O–MO–Al2O3–SiO2–H2O (donde Me=Na ,
K,… y M=Ca, Mg,…).
En ausencia de hidróxido de calcio:
Esto desencadenó una extensa investigación y desarrollo en cemento y hormigón
C4A3ÿ + 2CSÿ2 + 34HÿC3Aÿ 3H32 + 2AH ð1Þ activados con álcali, aunque tanto la intensidad como la dirección de este tipo de
investigación fueron aleatorias y estaban sujetas a las necesidades científicas y
En presencia de hidróxido de calcio: tecnológicas contemporáneas.
Inicialmente, la mayor parte del esfuerzo de activación de álcali se centró en los
C4A3ÿ + 8CSÿ + 6CH2 + 74Hÿ3C3Aÿ 3H32 ð2Þ materiales clasificados por Glukhovsky en el grupo 2 (sistemas de unión álcali-alcalino-
térreo Me2O-MO-Al2O3-SiO2-H2O); Los cementos F escandinavos [15,16] y los cementos
combinados activados con álcali [17–21] son buenos ejemplos de investigación en este
La etringita producida en la reacción 1) muestra un comportamiento expansivo que
sentido.
puede aprovecharse para producir aglomerantes especiales, como cementos resistentes
Sin embargo, los últimos diez años han visto un crecimiento exponencial en la
a la contracción y autotensantes [6]. La etringita generada en presencia de cal (Reacción
investigación relacionada con el primer grupo de materiales de Glukhovsky (sistemas de
2), si bien no es expansiva, aumenta significativamente la resistencia temprana del
enlace alcalino: Me2O–Al2O3–SiO2–H2O). Y aunque en 1982 Davidovits produjo
cemento [7].
aglutinantes mezclando álcalis con una mezcla quemada de caolinita, piedra caliza y
La matriz de pasta hidratada consiste principalmente en una fase cristalina, etringita
dolomita [19] (llamando a los aglutinantes geopolímeros y generando también una serie
y cantidades menores de AFm, CSH y gibbsita. Los cementos CSA de endurecimiento
de marcas registradas como Pyrament, Geopolycem y Geopolymite), estos cementos solo
rápido se caracterizan por una alta impermeabilidad y resistencia química, baja retracción
recientemente comenzó a adquirir una verdadera significación tecnológica.
por secado y baja alcalinidad. Es poco probable que la descomposición de la etringita
afecte significativamente el rendimiento, excepto en ambientes muy cálidos y secos. La
Al mismo tiempo, la base de conocimientos sobre cementos y hormigones activados
relación Ca/Si en el CSH es ÿ1.5 y el gel es considerablemente más cristalino que el CSH
con álcalis, que crece gradualmente, ha arrojado luz no solo sobre sus beneficios en
en el cemento Portland. Los cementos CSA también son mucho más sensibles a la
términos de bajos costos de energía e impacto ambiental, sino también sobre su buen
temperatura, relaciones a/c, reemplazos de puzolana y similares que el cemento Portland.
desempeño mecánico [20–24] y larga durabilidad [14]. –30].
A temperaturas de verano (más de 27–29 °C), el concreto CSA sin retardo con a/c de 0.35
También cabe mencionar una serie de publicaciones recientes de especial
puede fraguar en tan solo 5 min. Con un retardador adecuado, ese tiempo se puede
trascendencia en el área de los cementos alcalinos. Los más destacados incluyen: un
extender a 15 a 20 min de trabajabilidad y unos minutos más antes de que se produzca el
número especial de J. Mat. Sci (2007) [31] con una buena cantidad de artículos que
fraguado. Los superplastificantes, especialmente los policarboxilatos, y los modificadores
abordan específicamente la activación alcalina de aluminosilicatos (primer grupo de
de la viscosidad son tan efectivos con el CSA como con el cemento Portland. En el
Glukhovsky); un libro de Shi, Roy y Krivenko [32] que cubre muchos aspectos del cemento
primero, el valor de pH es solo de 10,5 a 11, mientras que el cemento Portland ordinario
y el hormigón activados con álcali (la mayoría en relación con el segundo grupo de
(OPC) tiene un pH de 13, lo que lo hace entre 100 y 300 veces más alcalino que el
materiales de Glukhovsky); un libro de Davidovits [33]; y por último un libro editado por
cemento CSA. Esta baja alcalinidad naturalmente minimiza la probabilidad de que se inicie
Provis y Van Deventer [34] con artículos de varios autores, centrándose también en el
la reacción del agregado alcalino en el concreto CSA. Esto es importante cuando se usa
primer grupo de materiales de Glukhovsky.
vidrio en la mezcla y el material endurecido está expuesto a la humedad.

4.1. Clasificación y características de los cementos activados con álcalis

La piedra caliza, la bauxita y el yeso son las principales materias primas involucradas
en la fabricación de los cementos CSA. Reemplazar algunos de estos materiales naturales
Los cementos activados con álcali generalmente constan de dos componentes: un
con desechos industriales y subproductos tales como escoria de alto horno, cenizas
componente cementoso y activadores alcalinos. Los álcalis cáusticos o las sales alcalinas
volantes tanto de combustores tradicionales como de reactores de lecho fluidizado, lodo
se utilizan normalmente como activadores alcalinos en cementos y hormigones activados
rojo, fosfoyeso y yeso de desulfuración de gases de combustión es un desafío de suma
con álcali. Una variedad de subproductos y desechos industriales, así como una serie de
importancia social y técnica [8 –12]. La sustitución de subproductos ricos en Al2O3 por materias primas de aluminosilicatos, se han utilizado como componentes cementosos en
una materia prima cara como la bauxita es un objetivo particularmente atractivo.
cementos y hormigones activados con álcali. Estos materiales incluyen escoria granulada
de alto horno, escoria granulada de fósforo, escoria de acero, cenizas volantes de carbón,
vidrio volcánico, zeolita, metacaolín, humo de sílice y escoria no ferrosa.
En cualquier caso, al momento de escribir este artículo, los autores del presente
artículo no creen que los cementos CSA tengan el potencial para liderar la transición hacia
Usando la composición de los componentes cementosos como criterio, los cementos
los cementos del futuro. Su visión de los cementos alcalinos, por el contrario, es
activados con álcali se pueden clasificar en cinco categorías [32,35]:
completamente diferente.

(1) cementos a base de escoria activada con álcali

4. Los cementos alcalinos como alternativa en la transición
(2) cementos de puzolana activados con álcali (3)
cementos de cal-puzolana/escoria activados con álcali (4)
El primer uso de álcalis como componente de materiales cementosos se remonta a
cementos combinados de aluminato de calcio activado con álcali (5)
1930, cuando Kuhl estudió el comportamiento de fraguado de mezclas de escoria molida
cementos de mezcla Portland activados con álcali ( cementos híbridos)
a polvo y una solución de KOH. Desde entonces, se han realizado muchos estudios sobre
el papel que pueden desempeñar los álcalis en los sistemas cementicios potenciales. Uno A continuación se presenta una breve descripción de las principales características
de los primeros hitos se alcanzó en 1940, cuando Purdon realizó el primer estudio extenso de estas cinco categorías.
de laboratorio sobre cementos sin clinker que consistían en escoria y NaOH [13].
4.1.1. Cementos a base de escorias activadas con
álcali Se pueden incluir en esta categoría los siguientes sistemas cementosos:
En 1967, Glukhovsky hizo un avance significativo en la comprensión y el desarrollo
de aglutinantes a partir de aluminosilicatos (arcilla) bajos en calcio o sin calcio y soluciones
de metales alcalinos [14]. • cemento de escoria de alto horno activado con álcali
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C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763
• cemento de escoria de fósforo activado con álcali •
escoria de alto horno activada con álcali-cenizas volantes •
escoria de alto horno activada con álcali-escoria de acero •
escoria de alto horno activada con álcali-MGO • componente
múltiple a base de escoria de alto horno activada con álcali
cemento
El cemento de escoria de alto horno activado con álcali fue, de los anteriores, el sistema
más investigado en las décadas de 1980 y 1990. Las principales características del cemento de
escoria de alto horno activado con álcali se resumen a continuación.
(1) El desempeño del cemento y concreto de escoria activada con álcali se rige principalmente
por la naturaleza de la escoria y la naturaleza y dosificación de los activadores
utilizados. El cemento y el hormigón de escoria activada con álcali correctamente
diseñados muestran una resistencia mucho mayor que el cemento y el hormigón
Portland convencionales, así como mejoras en otras propiedades.
(2) Dependiendo de la naturaleza del activador, las pastas y morteros de cemento de escoria
activados con álcali pueden ser más o menos porosos que las pastas y morteros de
cemento Portland. La porosidad y la resistencia no están relacionadas de la misma
manera en el cemento de escoria activado con álcali que en el cemento Portland.
(3) En condiciones húmedas, el cemento y el hormigón de escoria activada con álcali son
menos permeables al agua y los cloruros y más resistentes a medios corrosivos como
ácidos, sulfatos o cloruros que el OPC y el hormigón convencionales.
(4) Las mezclas de hormigón de escoria activada con carbonato o carbonato/hidróxido más
antiguas (hasta 35 años) tienen tasas de carbonatación aceptables [36]. Además,
cuando se usa un agregado reactivo con álcali, el concreto activado con álcali puede
tener propiedades expansivas.
(5) La adición de reductores de agua o superplastificantes comerciales diseñados para los
cementos Portland tiene un efecto limitado o nulo sobre la trabajabilidad y los tiempos
de fraguado de la pasta de cemento de escoria activada con álcali y el mortero. Se
sabe que SRA reduce la contracción hasta en un 85 y 50 % cuando las muestras de
mortero de escoria activada con álcali se curan a humedades relativas de 99 y 50 %,
respectivamente [37].
(6) El principal producto de reacción formado en todos los casos es un gel CSH que contiene
Al en su estructura [38]. No aparece Ca(OH)2 libre .
En consecuencia, la pasta de escoria endurecida activada con álcali y el hormigón
resisten el fuego con mayor eficacia que la pasta de cemento Portland y el hormigón.
Sin embargo, la relación Ca/Si y el contenido de Al en el gel dependen de la naturaleza
del activador, la composición química de los componentes cementosos y las
condiciones de curado (tiempo y temperatura).
4.1.2. Cementos de puzolana activados con álcali
Como se señaló anteriormente, a fines de la década de 1950 y principios de la de 1960,
Glukhovsky descubrió los principios subyacentes a la producción de aglomerantes hidráulicos
activando con álcali una serie de materiales de aluminosilicato [14], a los que llamó "cementos
de suelo". Krivenko [39] más tarde llamó a estos aglutinantes “geocementos”, para resaltar la
presencia de análogos minerales naturales en sus productos de hidratación y las similitudes en
los mecanismos que gobiernan la formación de estos aglutinantes y los materiales geológicos
naturales. Davidovits [33] llamó a estos aglutinantes geopolímeros debido a su estructura
polimérica. Otros nombres han sido acuñados por otros autores: hidrocerámica (Grutzeck),
polímeros inorgánicos (van Deventer) y zeocements (Palomo). Los cementos de puzolana
activados con álcali incluyen los siguientes sistemas cementosos:
• cemento de ceniza volante activado con
álcali • cemento de puzolana natural activado con álcali •
cemento de metacaolín activado con álcali • cemento vítreo
de cal sodada activado con álcali
753
Durante la última década, se ha publicado una gran cantidad de artículos sobre puzolanas
activadas con álcali, especialmente cementos de cenizas volantes activadas con álcali y
aglutinantes de metacaolín activados con álcali. Las siguientes secciones abordan este grupo
de materiales cementicios con cierto detalle, ya que la diferencia radical entre su química y la
química del cemento Portland ofrece innovaciones que merecen una exploración académica.
4.1.3. Cementos de cal-puzolana/escoria activados con álcali Los
morteros de cal-puzolana se encuentran entre los primeros materiales de construcción.
Una losa de hormigón descubierta en el sur de Galilea ha demostrado que la invención de la cal
y el hormigón de cal-puzolana se remonta al período Neolítico (7000 a. C.), en lugar de a las
épocas griega y romana como se creía anteriormente [40]. Estos materiales fueron ampliamente
utilizados por los albañiles romanos para construir acueductos, puentes en arco, muros de
contención y edificios [41].
No fue hasta el siglo XVII que las mezclas de cal y trass holandés comenzaron a usarse en
Inglaterra. Estas mezclas también se utilizaron ampliamente en Holanda para construir puertos
y diques [42]. En Islandia, se utilizaron morteros hechos de cal y cenizas volcánicas en la
construcción de muchos de los primeros edificios de piedra. Se encontró que estos morteros
eran muy fuertes o similares a rocas y duraderos, con tiempos de supervivencia de 90 a 400
años [43].
La invención del cemento Portland en el siglo XIX condujo a una reducción drástica en el
uso de cementos de cal-puzolana debido al fraguado más rápido y la mayor resistencia a edades
tempranas que ofrece el nuevo material. Sin embargo, con su bajo costo y larga durabilidad, los
cementos de cal-puzolana continúan siendo atractivos para algunas aplicaciones.
La adición de activadores alcalinos, en particular sulfatos alcalinos, a diferentes sistemas
ha mejorado el fraguado y el desarrollo de la resistencia en los cementos de cal-puzolana. Estos
sistemas cementosos de cal-puzolana/escoria activados con álcali incluyen:
• cemento de puzolana natural con cal activada alcalina • cemento
de cenizas volantes con cal activada alcalina • cemento de
metacaolín con cal activada alcalina • cemento de escoria de alto
horno con cal activada alcalina
Las principales características de los cementos de cal-puzolana/escoria activados con álcali
se resumen a continuación.
(1) Normalmente sólo se pueden utilizar hidróxidos alcalinos y sulfatos alcalinos.
utilizados como activadores.
(2) El uso de activadores alcalinos puede duplicar o triplicar la resistencia de los cementos
de cal-puzolana, especialmente en edades tempranas.
(3) Es posible que los cementos de cal-puzolana/escoria activados con álcali no sean lo
suficientemente fuertes para usos estructurales. El principal producto de reacción es
un gel CASH, aunque en ambientes altamente alcalinos se puede formar una mezcla
de gel CSH y NASH (investigación realizada en el Instituto Eduardo Torroja [44,45] ha
demostrado que los geles CSH y NASH son compatibles en cal activada con álcali). –
mezclas de metacaolín).
4.1.4. Cemento mezclado de aluminato de calcio activado con álcali
En teoría, todos los materiales de aluminosilicato pueden activarse con álcalis. No obstante,
se deben cumplir ciertos requisitos, entre ellos: i) alta solubilidad en medios básicos; y ii) alta
disponibilidad de Al2O3 y SiO2 en el medio. Como regla general, los materiales con un alto
contenido de sílice reactiva son más abundantes que los materiales que contienen alúmina
reactiva. En vista de ello, la posibilidad de utilizar cemento de aluminato de calcio (CAC) como
fuente de alúmina reactiva en la activación alcalina de aluminosilicatos ha sido objeto de
estudios recientes [46,47]. Se exploraron tres combinaciones:
• metacaolín/CAC activado con álcali • puzolana/
CAC activado con álcali • ceniza volante/CAC
activado con álcali
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754 C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763
A continuación se resumen las principales características del cemento mixto
CAC activado con álcali.
(1) Se pueden utilizar proporciones inferiores al 30 % de CAC como fuente de Al reactivo
en la activación alcalina de materiales con bajo contenido de alúmina reactiva pero
alto contenido de sílice reactivo.
(2) En estas condiciones, el CAC no sufre una hidratación normal. Si bien parece formar
un compuesto intermedio metaestable, no se han detectado hidratos cúbicos o
hexagonales ni Al(OH)3 en ninguno de los materiales estudiados.
(3) En condiciones de síntesis, el Al y el Ca presentes en el CAC se incorporan al gel
NASH que se forma como producto de reacción principal en la activación alcalina
de los materiales de aluminosilicatos. Dependiendo de las proporciones de la
mezcla y las condiciones de reacción, se obtienen dos geles ricos en aluminio: el
gel mayoritario NASH y un producto minoritario CASH.
El aluminio juega un papel principal en la formación de gel de aluminosilicato de sodio
hidratado (NASH), particularmente en las primeras fases de la reacción, ya que como
enlace entre los tetraedros de silicio inicia las reacciones de condensación. Aunque no se
han realizado estudios definitivos sobre cómo mejorar o reducir la disponibilidad de aluminio
durante la síntesis de estos polímeros minerales alcalinos, se ha demostrado que el
desarrollo de la resistencia en el producto final depende de la presencia de una cierta
cantidad mínima de aluminio reactivo en el sistema original. [46,47]. En estos cementos
combinados CAC activados con álcali, el aluminato de calcio suministra aluminio tetraédrico
y mejora la reactividad de las mezclas; CAC puede incluso contribuir a la resistencia
mecánica.
4.1.5. Cemento adicionado Portland activado con álcali: cementos híbridos
Este grupo de materiales bien puede atraer mayor atención en el contexto de los
cementos del futuro inmediato. De hecho, los materiales cementicios complementarios
como la escoria de alto horno, la escoria de fósforo, las cenizas volantes de carbón y las
puzolanas naturales son muy utilizados en la fabricación de cemento adicionado o como
sustituto del cemento en el hormigón (en general, el uso de estos materiales tiende a
alargarse). tiempos de fraguado y menor resistencia temprana en cemento y concreto).
Muchos investigadores han demostrado que la adición de activadores alcalinos podría
aumentar la puzolanicidad potencial de dichos materiales complementarios y mejorar las
propiedades de los respectivos sistemas cementicios, especialmente en edades tempranas.
Muchos sistemas cementosos ahora han sido estudiados, incluyendo:
• Cemento de escoria de alto horno Portland activado con álcali •
Cemento de escoria de fósforo Portland activado con álcali • Cemento
de ceniza volante Portland activado con álcali • Cemento de escoria
de alto horno Portland activado con álcali – cemento de escoria de acero • Cemento
de escoria de alto horno Portland activado con álcali – ceniza volante • cementos
adicionados de múltiples componentes activados con álcalis
Este grupo de cementos, aquí denominados cementos híbridos, se aborda con mayor
detalle en un apartado específico al final de este artículo.
Fig. 2. Descripción esquemática de la activación alcalina de las cenizas volantes.
4.2. Activación alcalina de aluminosilicatos. Fundamentos
En pocas palabras, la activación alcalina de un material silicoaluminoso se puede
describir como una mezcla de un líquido (con una concentración muy alta de álcali) y un
sólido (con las proporciones adecuadas de silicato y aluminato altamente reactivos) [48-53].
El sólido y el líquido se pueden mezclar en proporciones variables (con relaciones
líquido:sólido que oscilan entre 0,2 y 1,0), dependiendo de la finura del material sólido
(cuanto más fino es el material, mayor es la demanda de agua). La pasta resultante puede
fraguar y endurecerse como un cemento Portland (ver Fig. 2).
Conceptualmente hablando, este proceso se puede describir en términos de un modelo
polimérico similar a los esquemas propuestos para las reacciones que conducen a la
formación de ciertas zeolitas: inicialmente, el Al y el Si disueltos en el medio reaccionan
para formar complejos complejos de poli-hidroxi silicoaluminato [ 50–52]. El producto final
es un hidrato de aluminosilicato alcalino (un gel tipo Na2OÿAl2O3ÿ2SiO2ÿnH2O [gel N–A–
S–H], también conocido en la literatura como geopolímero) con una estructura tridimensional
que, a escala atómica a escala nanométrica, se asemeja a estructuras de nanoescala
zeolítica [49,54–56].. Tanto el Al como el Si que se encuentran en este producto están
tetraédricamente coordinados y el álcali (Na o K) que compensa la carga eléctrica generada
por la sustitución de Al3+ por Si4+ está alojado en los vacíos de este marco tridimensional.
Los grupos hidroxi terminales también se encuentran en la superficie del gel, aunque su
presencia tiene poco impacto en el desarrollo microestructural. La activación alcalina de los
aluminosilicatos es completamente diferente del proceso químico involucrado en la
hidratación del cemento Portland, donde el principal producto de reacción es un gel de
silicato de calcio tipo C–S–H (CaOÿSiO2ÿnH2O).
Desde el punto de vista de los mecanismos de reacción, Glukhovsky observó ya en
1967 [14] que el componente alcalino en estos sistemas cementosos actuaba como un
elemento formativo en la nanoestructura, con una absorción bastante alta (3-20%, peso
calculado). como Me2O, donde Me es Na o K). Tomando como punto de partida los
principios de la mecánica físico-química de los cuerpos sólidos, este autor desarrolló un
modelo que explica adecuadamente los mecanismos que gobiernan la formación de la
estructura tridimensional de los cementos alcalinos de aluminosilicato. Brevemente, el
modelo describe una serie de transformaciones de destrucción-condensación que tienen
lugar en el sólido inicial.
La serie de unidades de estructura inestable formada inicialmente da lugar posteriormente
a otra serie de estructuras de coagulación tixotrópicas que finalmente se condensan para
generar los productos hidratados.
Según Glukhovsky, las etapas que comprenden la alcalina
reacción de activación son como se describe a continuación.
4.2.1. Primera etapa: “destrucción-coagulación”
Este primer proceso de desagregación implica la ruptura de los enlaces Me–O, Si–O–
Si, Al–O–Al y Al–O–Si en el material de partida.
Glukhovsky sugirió que esta desagregación de la fase sólida puede estar gobernada por la
formación de productos inestables complejos cuyo origen radica en el cambio en la fuerza
iónica del medio provocado por la adición de átomos donantes de electrones (los metales
alcalinos). El resultado es una redistribución de la densidad electrónica alrededor
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el átomo de silicio, lo que hace que el enlace Si-O-Si sea más susceptible a la
ruptura.
La presencia de cationes de metales alcalinos neutraliza estos aniones,
generando enlaces Si–O–Na+, lo que dificulta la reversibilidad de la reacción.
Además, las condiciones creadas por los complejos Si–O–Na+ , que son
estables en medios alcalinos, son adecuadas para el transporte de las unidades
estructurales reaccionantes y el desarrollo de la estructura coagulada.
Dado que los grupos hidroxi tienen el mismo efecto sobre el enlace Al-O-
Si, los aluminatos en la solución alcalina forman complejos como o Al(OH)6 3ÿ,
Al(OH)4 ÿ dependiendo del pH en el medio [57].
4.2.2. Segunda etapa: “coagulación-condensación”
En esta segunda etapa, la acumulación favorece el contacto entre los
productos desagregados, formando una estructura coagulada donde se produce
la policondensación.
La tasa de policondensación está determinada por el estado de los iones
disueltos y la existencia o no de las condiciones necesarias para la precipitación
del gel. Por tanto, la condensación del ácido silícico se ve favorecida a valores
de pH en los que el ácido está ligeramente disociado o en estado molecular. A
pHN7, por ejemplo, la desagregación del enlace Si-O-Si da lugar a complejos
hidroxilados similares a Si(OH)4 .
4.2.3. Tercera etapa: “condensación-cristalización”
La presencia de partículas de la fase sólida inicial, junto con la aparición de
micropartículas resultantes de la condensación, favorece la precipitación del
producto. La composición mineralógica de la fase inicial, la naturaleza del
componente alcalino y las condiciones de endurecimiento determinan la
composición cualitativa y cuantitativa de los productos cristalizados.
En 2005, Fernández-Jiménez y Palomo propusieron el modelo gráfico para
el desarrollo microestructural de cementos de aluminosilicatos alcalinos (basado
esencialmente en los hallazgos de MAS-NMR y FTIR) representado en la Fig.
3. El modelo, que describe las etapas en la activación alcalina de aluminosilicatos
en términos que recuerdan los postulados sobre la síntesis de zeolitas [54], es
consistente con la descripción química de Glukhovsky.
En el primer paso, el componente vítreo/amorfo de las partículas sólidas se
disuelve al entrar en contacto con la solución alcalina (pHN10). Este es el
mecanismo que gobierna la etapa temprana de disolución de partículas sólidas,
en la que se encuentran aluminatos y silicatos.
Fig. 3. Modelo descriptivo para la activación alcalina de aluminosilicatos.
755
liberado, probablemente como monómeros (ver Fig. 3, paso 2). La velocidad
de disolución depende del pH del medio y de la posible presencia de otros
componentes del sistema.
Las moléculas más pequeñas se aglutinan para formar moléculas más
grandes que precipitan en forma de gel, en el que se puede identificar algún
grado menor de orden estructural (precipitación de polímero). Según los datos
de RMN y FTIR, las condiciones que prevalecen en esta etapa favorecen la
formación de un compuesto metaestable rico en Al. Los tetraedros de Si y Al
inicialmente se unen para formar anillos que contienen cuatro unidades
tetraédricas secundarias (generalmente alternando aluminio y silicio), es decir,
unidades de construcción secundarias de tipo S4 con predominio de unidades
Q4 (4Al) [52,54,55]. Los cationes que neutralizan la carga eléctrica resultante
de la sustitución de un tetraedro de silicio por uno de aluminio se colocan en
los huecos que quedan en la estructura (ver Fig. 3, paso 3).
El alto contenido de aluminio en este producto intermedio de reacción
(denominado Gel 1, relación Si/Al ÿ1) puede explicarse por la mayor
concentración de iones Al3+ en el medio alcalino en las primeras horas del
proceso. Esta mayor concentración, a su vez, se puede atribuir a la disolución
más rápida del aluminio que del silicio, porque los enlaces Al-O son más débiles
y, por lo tanto, se rompen más fácilmente que los enlaces Si-O [49,51,55].
A medida que avanza la reacción, se disuelven más grupos Si–O en la
fuente sólida inicial, lo que favorece la evolución del Gel 1 inicial (fase rica en
Al) a un nuevo Gel 2 (fase rica en Si, Si/Alÿ2, ver Fig . 3 , paso 4).
Esta afirmación está respaldada por los cambios observados en los espectros
de 29Si NMR y FTIR. La intensidad de las señales de RMN asociadas con
estructuras ligeramente condensadas (Q4 (4Al)) disminuye, mientras que la
intensidad de las señales asociadas con la presencia de estructuras
estrechamente condensadas (Q4 (3Al) y Q4 (2Al)) crece [52, 54] , dando lugar
a estructuras tipo D6R y D8R [55]. El aumento de la relación Si/Al mejora
considerablemente las propiedades mecánicas de los geles de aluminosilicato
formados [32–52].
Sin embargo, este orden tridimensional existe solo en la escala atómica a
nanométrica. A escala microestructural, el principal producto de reacción es un
gel de aluminosilicato alcalino amorfo (gel N–A–S–H), cuya composición
química varía ligeramente según el material de partida, el tipo de activador
alcalino utilizado y las condiciones de síntesis.
Este modelo fue revisado recientemente por Duxson et al. incluir agua en
la reacción [32]. Los aluminosilicatos amorfos se disuelven rápidamente a pH
alto, creando rápidamente una solución de aluminosilicato supersaturada. En
soluciones concentradas el resultado es la formación de un gel N–A–S–H, como
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los oligómeros en la fase acuosa se condensan en grandes redes. El agua consumida
nominalmente durante la disolución se libera en el proceso. Si bien el agua constituye
el medio de reacción, se encuentra dentro de los poros del gel. Este tipo de estructura
de gel se denomina comúnmente bifásica, siendo las fases el aglutinante de
aluminosilicato y el agua.
Estos procesos de reorganización estructural determinan la composición final del gel
N–A–S–H así como la microestructura del cemento, dos factores críticos en el desarrollo
de muchas propiedades físicas del material resultante.
4.3. Avances recientes en la comprensión del gel N–A–S–H
Iller [58,59], entre otros, fue pionero en la investigación de la química de sílice y
coloides de silicato. Los fundamentos de la polimerización del ácido silícico en
soluciones acuosas establecidos por ese autor sentaron las bases para las técnicas
modernas utilizadas para producir precipitados y geles de sílice altamente concentrados
pero estables.
De hecho, la química sol-gel fue un preliminar necesario en el desarrollo de óxidos
mixtos de sílice-alúmina con diferentes proporciones de Al/Si. Las propiedades de los
óxidos obtenidos dependen en gran medida de los parámetros de síntesis sol-gel,
incluidos el tipo y la concentración de las moléculas precursoras, el disolvente utilizado,
la temperatura, la cantidad de agua disponible para la hidrólisis y el pH [60,61].
Los avances más recientes en la comprensión del gel N–A–S–H son el resultado
de dos líneas de investigación bien diferenciadas: a) aplicación de nuevas técnicas y
herramientas de caracterización al estudio de cementos alcalinos preparados con
materias primas “industriales”; yb) estudio de geles puros sintetizados con productos
químicos (reactivos de laboratorio).
El presente artículo discute una serie de detalles pertinentes en el estudio de geles
sintetizados en laboratorio, ya que esta línea de trabajo, aunque explorada con mucha
menos intensidad por los científicos, abre perspectivas prometedoras para el desarrollo
de nuevos materiales cementosos.
La hipótesis de trabajo es simple: un vistazo
al diagrama de fase ternario para CaO–Al2O3–SiO2 [62] es suficiente para darse
cuenta de que este sistema puede hacer una contribución sustancial a la ciencia de los
materiales aplicada al cemento para la construcción. Este diagrama es la suma de tres
sistemas binarios: el sistema CaO–SiO2 (con los silicatos de calcio presentes en el
cemento Portland); el sistema CaO–Al2O3 (con los aluminatos de calcio presentes en
el cemento aluminoso); y el sistema SiO2-Al2O3 (con los aluminosilicatos alcalinos
presentes en los cementos alcalinos). Todo indica que la absorción de un cuarto
elemento (como los álcalis) en este sistema ternario puede conducir a muchas
innovaciones en el desarrollo de nuevos cementos (ver Fig. 4). De ahí la importancia
de investigar profundamente el diagrama de fases cuaternario CaO–Al2O3–SiO2–
Na2O; es decir, fases puras y compatibilidad entre fases.
Ikeda [63] y Fernández-Jiménez et al. [64] utilizaron el procedimiento sol-gel para
sintetizar geles N-A-S-H y K-A-S-H (similares a los productos de metacaolín y activación
alcalina de cenizas volantes). Los geles sintetizados a un pH bajo no se policondensan,
sino que son meramente co
Fig. 4. (a) Materiales cementosos anhidros en el sistema CaO–SiO2–Al2O3 ; (b) productos de hidratación con propiedades cementosas en el sistema Me2O–CaO–SiO2–Al2O3.H2O .
precipita, ya que a pH ácido las partículas crecen como resultado del efecto combinado
de agregación y polimerización [63–65]. Los espectros de RMN-MAS de 27Al para los
geles preparados a valores de pH bajos contienen resonancias para el Al coordinado
tetraédrica y octaédricamente (ver Fig. 5(a), espectro A). Por tanto, estos geles pueden
ser bifásicos.
El Al coordinado octaédricamente se asocia con la formación de gibbsita y
pseudobohemita de oxihidróxido de Al similar a un gel hidratado [65].
Por el contrario, el gel preparado a altos valores de pH muestra picos predominantemente
tetraédricos (ver Fig. 5a, espectro B). Cuanto mayor sea el pH, mayor será el papel de
la polimerización en el crecimiento de partículas.
Para valores de pH superiores a 7, la polimerización es de hecho el mecanismo
2ÿ
predominante y [SiO2(OH)2] la especie química
Cuantopredominante
mayor sea el durante
pH, mayor
la hidrólisis.
será la
solubilidad de los iones de silicato; en consecuencia, se puede esperar que la velocidad
de reacción aumente a medida que aumenta la alcalinidad. En estas condiciones, las
partículas se convierten en coloides como resultado de la maduración de Ostwald [66],
en la que las partículas grandes aumentan de tamaño a expensas de los granos más
pequeños [58,59] para formar un sol.
Los propios coloides forman enlaces cruzados, generando estructuras tridimensionales.
En otras palabras, a pH básico, todas las especies condensadas están ionizadas.
Con la repulsión mutua generada, las partículas crecen más como resultado de la
adición de monómeros a las especies más condensadas que por agregación de
partículas, debido a las fuerzas repulsivas que actúan sobre las partículas muy
pequeñas (especies nanométricas).
Los datos de 29Si NMR-MAS confirman lo anterior. Los espectros de 29Si para el
gel preparado a bajo pH y bajo contenido de K2O (Gel A, Fig. 5(b)) se caracterizan por
dos picos tetraédricos principales; el más nítido de los dos se centra en alrededor de
-78 ppm y el más amplio en alrededor de -99 ppm. Por el contrario, el gel preparado a
altos valores de pH con un alto contenido de K2O (gel B) se caracteriza por un pico
ancho de 29Si centrado alrededor de 85 ppm. El pico de ÿ78 ppm se asigna a las
unidades Q1 , una indicación de la presencia de dímeros. El amplio pico de -98 ppm
probablemente se deba a una combinación de resonancias como Q3+Q4 y una pequeña
cantidad de Q2 .
El pico amplio a -85 ppm se generaría mediante una combinación de unidades
Q1+Q2 con una pequeña cantidad de Q3 . Sin embargo , se sabe que la
posición habitual de Q4 (alrededor de ÿ110 ppm) está fuertemente influenciada por la
absorción de [AlO4] en [SiO4] [67]. En consecuencia, las amplias resonancias a -85
ppm probablemente reflejan un predominio de unidades de Si(4Al). Esto es consistente
con la señal detectada en metacaolín activado con álcali o cenizas volantes en las
primeras etapas de la reacción de activación [51,52,68–70], asociado con un gel rico
en Al.
Otro desarrollo relevante en relación con los geles sintetizados a pH alcalino es la
relación Al2O3/K2O , que se mantiene constante y cercana a 1 (ver la composición
química del Gel B en la Fig. 5). La razón es que ciertos otros iones deben incorporarse
a la estructura para compensar el desequilibrio eléctrico generado cuando los iones
Al3+ reemplazan a los iones Si4+ en el polímero. Si todo el aluminio agregado se
incluyera en el sistema, la estructura tendría que neutralizarse con la absorción de un
número igual de iones de potasio.
Más recientemente, García-Lodeiro et al. [71] no solo perfeccionó el procedimiento
para sintetizar el gel N–A–S–H, sino que también estudió su caracterización
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Fig. 5. Espectros de MAS-NMR en gel seleccionados, (1) 27Al y (2) 29Si; Gel A, pH= 2,9, [SiO2]= 77,80 (%mol); [Al2O3]= 20,58 (mol%) y [K2O3]= 1,63 (mol%); Gel B, pH= 12,8, [SiO2]= 60,26 (%mol); [Al2O3]=
19,75 (mol%) y [K2O3]= 19,99.
en una profundidad considerable. Estos autores también implementaron el procedimiento
sol-gel para sintetizar geles N-A-S-H con diferentes proporciones Si/Al. Específicamente,
se prepararon geles de N–A–S–H con relaciones Si/Al de 1 (Gel 1) y 2 (Gel 2) a valores
de pH mayores o iguales a 12.5. Estos geles fueron elegidos para ejemplificar los dos
modelos de geles observados en la activación alcalina de metacaolín y cenizas
volantes, conforme descrito en el ítem 3.1, Fig. 3. Las soluciones fueron colocadas en
baño de hielo (temperatura entre 2 y 5 °C) y agitado constantemente durante la síntesis
en una atmósfera de N2 controlada para evitar una posible carbonatación.
Los espectros FTIR para los geles de N-A-S-H obtenidos en este estudio fueron
similares a los espectros generados por los geles preparados con ceniza volante
activadora de álcali y metacaolín [48,55,72,73]. La banda principal en 1007 cmÿ1 (ver
Fig. 6, que cambió a una frecuencia más alta en Gel 2 (G2), cuyo objetivo Si/Al era
más alto) se atribuyó a las vibraciones de estiramiento asimétricas generadas por los
enlaces T–O–T (donde T es Si o Al).
También estaban presentes el resto de bandas características de los geles N–A–
S–H: la banda de 560 cmÿ1 atribuida al aluminio tetraédrico
Fig. 6. Espectros FTIR para Gel 1 (G1) y Gel 2 (G2) preparados con soluciones de silicato de sodio
0,1 M y 0,2 M y una solución de nitrato de aluminio 0,1 M. También se usó una solución 10 M de
NaOH en la síntesis del gel para regular el pH (el pH de la síntesis fue consistentemente mayor o
igual a 12,5).
757
bandas de estiramiento y bandas en el intervalo de 690–440 cmÿ1 atribuidas a las
vibraciones de flexión generadas por los enlaces Si–O–Si/Si–O–Al.
La Fig. 7 muestra los espectros de RMN de 29Si para el gel G1 y el gel G2 con el
objetivo Si/Alÿ1 y 2, respectivamente. Los espectros de silicio para ambos geles
contenían una señal amplia y asimétrica alrededor de -86,0 ppm para G1 y 88 ppm
para G2. Tales señales amplias y mal definidas son consistentes con aluminosilicatos
reticulados, lo que indica un bajo grado de cristalinidad y la probable presencia de una
mezcla de componentes. El cambio hacia valores más negativos en G2 fue consistente
con el mayor contenido de silicio en este gel [67]. La aplicación del modelo de
deconvolución de Engelhardt y Lee [67,74] para la interpretación de RMN de 29Si
reveló la presencia de varios componentes: el componente de ÿ72,6 ppm en el gel G1
(ÿ76,8 ppm para G2) se asoció con unidades Q0 (monómeros) y el resto resonancias
con unidades Q4 (mA1) (m= 0, 1,2, 3,4).
La única señal en los espectros de 27Al (Fig. 8(a)) para los dos geles, alrededor
de +57 ppm, se asoció con aluminio tetraédrico [51,67]. El desplazamiento químico en
la línea de RMN es característico del Al rodeado por cuatro grupos SiO, Al(OSi)4 55.
Junto con los espectros de 29Si, estos hallazgos de RMN indicaron que los átomos de
Al se distribuyeron homogéneamente en los geles, dando lugar a la asignación principal
de Si (OAl)4, Si(OAl)3(OSi) y Si(OAl)2(OSi)2 [75].
Los espectros de 23Na (Fig. 8 (b)) para ambos geles exhibieron solo una señal
alrededor de -9 ppm además de la literatura [67], esta señal se atribuyó a los cationes
de sodio que equilibran la carga generada por la sustitución de aluminio por silicio. . La
posición de la señal también indicó que el sodio estaba parcialmente hidratado [65]. El
hecho de que la posición de esta señal fuera la misma para los geles sintetizados con
diferentes proporciones de Si/Al es consistente con los hallazgos informados por
Duxson et al., quienes observaron que el cambio químico y la forma de esta resonancia
permanecieron sin cambios en los aluminosilicatos de sodio sintetizados. con diferentes
relaciones Si/Al [53].
5. Cementos alcalinos híbridos: perspectivas
En el momento de escribir este artículo, la sustitución global inmediata del cemento
Portland por cualquiera de los posibles cementos alcalinos (o cualquier otro aglutinante)
es prácticamente imposible. Cuestiones técnicas en torno a los cementos alcalinos
como la reología de la pasta, el mortero y el hormigón o el suministro de universalmente
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Fig. 7. Espectros de 29Si NMR-MAS para Gel 1 (G1, Si/Alÿ1) y Gel 2 (G2, Si/Alÿ2).

las materias primas disponibles y de calidad estandarizada siguen siendo soluciones viables
sobresalientes. Pero, ¿es verdaderamente deseable la sustitución total?
Una de las posibilidades que se están considerando en el contexto de los problemas
ambientales antes mencionados es diluir el cemento Portland con altos volúmenes de SCM.
Sin embargo, la dilución del contenido de PC reduce la efectividad de la activación de SCM,
a menos que se pueda agregar un activador alcalino. Esta es la solución adoptada en los
sistemas híbridos CEMENTO PORTLAND-ALUMINOSILICATO ACTIVADO ALCALINO. En
consecuencia, la compatibilidad de los dos geles cementosos, C–S–H (el principal producto
de reacción de la hidratación del cemento Portland ordinario) y N–A–S–H (el principal
producto de la activación alcalina de materiales de aluminosilicato), puede tener importantes
implicaciones tecnológicas para futuros sistemas cementicios en los que se puede esperar
que ambos productos precipiten [44,45,76,77].
el estudio sistemático de la compatibilidad [N -A -S -H] -[C -A -S -H] parece estar en orden.
En un primer intento por determinar la compatibilidad de los geles “[N -A -S -H] - [C -A
-S -H]”, García-Lodeiro et al. estudió la posibilidad de coprecipitar los dos geles cementosos
en un proceso sol-gel [71,81]. Los reactivos de laboratorio utilizados fueron soluciones de
silicato de sodio (fuente de silicio), nitrato de calcio (fuente de calcio) y nitrato de aluminio
(fuente de aluminio). La alcalinidad del medio se controló con una solución de NaOH. Los
parámetros de síntesis analizados fueron el pH y las relaciones iniciales Si/Al y Ca/Si. Los
geles sintéticos resultantes se caracterizaron por XRD, TEM/EDX y NMR. Los resultados
mostraron que el tipo de productos formados y sus características dependían en gran
medida del pH del medio de síntesis y de las relaciones iniciales Ca/Si y Si/Al. Mientras que
un contenido medio alto de cal favoreció la formación de geles C–A–S–H, la presencia de
un alto contenido de alúmina y sílice condujo a la formación de un gel (N,C)–A–S–H [78–
82 ].

5.1. Estudios de compatibilidad de fases

Se han realizado estudios sobre geles sintéticos para explorar los efectos de los
constituyentes de un gel sobre el otro. De acuerdo con los hallazgos, los medios de pH alto
y la presencia de aluminato acuoso afectan la composición y estructura de C–S–H [78,79],
mientras que el Ca acuoso modifica los geles de N–A–S–H, reemplazando parcialmente el
sodio con calcio para formar ( Geles N,C)–A–S–H [80]. Sin embargo, no se han definido
completamente las condiciones en las que tienen lugar tales modificaciones, y dada la
posible coexistencia de los dos geles en los cementos de construcción,
La Fig. 9 muestra los resultados de TEM para dos geles mixtos, A2 (sintetizado a pH=
13,10, para valores teóricos (Si/Al) y (Ca/Si) de 2,0 y 0,5, respectivamente) y A3 (pH=
12,87, para valores teóricos). valores de Si/Al y Ca/Si de 2,0 y 1,0). Se observó que se
formaba un gel de silicoaluminato de calcio amorfo (Ca/Si ~0,59, Si/Al ~1,32) en A2, que
tenía un contenido de calcio más bajo. La composición química de este gel recordaba a un
gel CASH con un alto contenido de aluminio y silicio.
El gráfico de composición química trazado a partir de los hallazgos de EDX para la
muestra A3 (Fig. 9 (b)), que tenía un mayor contenido de calcio, muestra dos

un b

Fig. 8. (a) Espectros de 27Al NMR-MAS para G1 y G2; (b) Espectros 23Na NMR-MAS para G1 y G2.
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Fig. 9. Micrografía TEM de geles mixtos (a) A2 y (b) A3; ( c ) Análisis EDX.

grupos de puntos en la parte interior del diagrama (ver Fig. 9(c)). En el primer grupo (zona
1), la composición química podría asemejarse a la composición de un gel CSH que contiene
aluminio, con Ca/Siÿ1,02 y Si/Alÿ1,36. Sin embargo, el contenido de aluminio detectado fue
demasiado alto para ser atribuido únicamente a un gel tipo C-(A)-SH. La inferencia sería que
la fase predominante podría haber sido un silicoaluminato de calcio, quizás asociado con el
compuesto (composición Ca2Al(AlSi)1.11O2(OH)12(H2O)2.25) detectado con DRX. El
segundo grupo de puntos representativos (zona 2) se atribuyó a un gel de morfología similar
al precipitado anterior, pero cuya composición química, ligeramente más rica en silicio, se
pensó que estaba asociada a la formación de un tipo CASH o (N ,C)-GEL DE CENIZAS.
Pero se omitió un parámetro experimental importante en este estudio, a saber, la
carbonatación durante la precipitación en gel (las muestras habían sufrido una carbonatación
sustancial). En consecuencia, los hallazgos informados no pueden considerarse totalmente
exactos, termodinámicamente hablando.
Muy recientemente, el mismo grupo de autores [82] propuso un diagrama de fase
tentativo para el sistema Na2O–CaO–Al2O3–SiO2 a 25 °C, basado en una serie de estudios
de solución/precipitación. A valores de pH relevantes para el cemento, la fase predominante
fue una solución sólida denominada C–A–S–H con rangos de composición de 0.72bCaO/
SiO2b1.94 y 0bAl2O3/SiO2 b0.1.
El contenido de Na2O en esta y otras fases ricas en CaO relacionadas fue insignificante.
Tenga en cuenta que en el presente estudio, se supuso que todas las fases estaban
saturadas de agua.
En este sistema también se observó un gel denominado N–A–S–H, que presenta una
estructura tridimensional. En presencia de Ca, sin embargo, solo se encontró estable a
valores bajos de pH (b12). A valores altos (N12), la presencia de Ca favoreció la formación
de C–A–S–H en detrimento de N–A–S–H. A pH bajo, esta fase se comportó como una
zeolita y se observó un proceso de intercambio iónico en el que el Na fue reemplazado por
Ca hasta agotar por completo las reservas disponibles de este último.
cementos, los estudios que involucran sistemas reales permiten conocer el potencial
tecnológico real de estos materiales. De hecho, se ha encontrado que la cinética de la
reacción de activación alcalina en cementos reales involucra vías (al menos en períodos de
tiempo bastante cortos) que difieren de las predicciones termodinámicas que sugieren la
formación de un solo gel [82].
En 2007, Palomo et al. [45] informaron los resultados de la investigación sobre cementos
híbridos del tipo discutido aquí. Los experimentos se realizaron en cementos mezclados (S)
que contenían 30% de clinker de cemento Portland y 70% de cenizas volantes. El material
en polvo se mezcló con agua desionizada para la hidratación “normal” (L1), así como con
dos soluciones de activación alcalina (L2 y L3) a temperatura ambiente. La resistencia
mecánica desarrollada por este cemento altamente mezclado difería significativamente
según la solución hidratante utilizada.
Se realizaron estudios de caracterización para obtener información sobre la naturaleza
estructural compleja de las matrices endurecidas, que en todos los casos consistían en una
mezcla de geles amorfos (C–S–H+N–A–S–H).
Estos sistemas fueron probados para resistencia mecánica. La Tabla 1 muestra que el
desarrollo de resistencia en el sistema hidratado con agua (S1) fue relativamente pobre y
similar al comportamiento observado en los materiales activados con la solución L2. Sin
embargo, las mezclas S3 activadas con la solución L3 cumplían con los requisitos de
resistencia establecidos en la norma europea EN 197–1:2000 y son comparables a los
valores del cemento estándar 32.5.
Inicialmente se pueden extraer dos conclusiones de estos hallazgos. Por un lado, la
hidratación del cemento Portland sigue diferentes caminos dependiendo de la concentración
de OHÿ y de la presencia de sílice soluble en el medio. Y por otro, la activación de las
cenizas volantes a temperatura de laboratorio se acelera por la presencia del cemento
Portland.
El efecto positivo de la presencia de cemento Portland sobre la activación de las cenizas
a temperatura de laboratorio puede explicarse por el calor liberado durante la reacción de
hidratación; la energía de este calor sería

Estos autores también realizaron estudios [82] sobre la compatibilidad entre geles
Tabla 1
cementosos mezclando directamente C–S–H o C–A–S–H presíntesis con N–A–S–H.
Desarrollo de la resistencia mecánica de los cementos híbridos.
Habiendo observado que los dos geles reaccionaron en estas condiciones, predijeron una
degradación gradual de N–A–S–H a C–A–S–H hasta que C–A–S–H alcanzó una composición Material Pegar

que refleja su mínimo CaO/SiO2 y relaciones máximas de Al2O3/SiO2 . En la mezcla Cemento amasado Líquido Relación “líquido/sólido” Muestra Resistencia a la
resultante, los geles restantes N–A–S–H y C–A–S–H estarían en equilibrio. compresión (MPa)

2 días 28 días

S-70% FA 1 L1 0,325 S1 11,23 28,91

2 L2 0,407 S2 4,83 24,72
+
5.2. Estudios sobre cementos híbridos reales 30% escoria 3 L3 0,487 S3 12,91 36,94

1 2 3
L1—Agua desionizada; L2—solución de NaOH; L3: solución de silicato de sodio (vaso de agua)
Si bien la investigación sobre geles sintéticos (con reactivos de laboratorio) proporciona
Solución de NaOH con SiO2/Na2Oÿ1.5. Las dos soluciones alcalinas se prepararon a una densidad de
una gran cantidad de conocimientos básicos sobre la naturaleza de los nuevos 1,20 g/cm3 .
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760 C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763

a su vez activar las reacciones químicas que originan el fraguado y endurecimiento de las
cenizas volantes en medios altamente alcalinos.
Los datos de resistencia anteriores se relacionaron con la información mineralógica y
microestructural sobre estos sistemas proporcionada por una variedad de herramientas de
caracterización (espectroscopia FTIR, 29Si MAS NMR, SEM y XRD) para garantizar la
interpretación correcta de la evolución del sistema.

Dado que el material hidratado con el líquido L1 (agua) era simplemente un cemento
altamente mezclado (utilizado esencialmente como material de referencia) y que la
hidratación del cemento mezclado se ha estudiado extensamente, no tiene mucho sentido
dedicar tiempo y espacio a una discusión sobre la hidratación. productos observados en
este sistema. Por el contrario, llama la atención la presencia de una zeolita de tipo
hidroxisodalita en las fases cristalinas de la matriz cementosa formada por el material
activado con solución alcalina L2 (ver Fig. 10). Esto puede ser una indicación de la reacción
de las cenizas volantes en el sólido original con los álcalis y los iones hidroxi en el medio
para formar el gel alcalino de silicoaluminato (gel N-A-S-H) característico de la activación de
este tipo de materiales La presencia de cantidades sustanciales de silicatos anhidros (alita
y belita del clinker) confirmaría que en la composición de la matriz cementosa en formación,
el gel N–A–S–H generado por las cenizas volantes durante la activación prevaleció sobre el
C –S–H gel generado por el clinker Portland durante la hidratación. La ausencia de portlandita
entre las fases cristalinas de este material (independientemente del tiempo de curado) y la
aparición de cantidades moderadas de calcita también fueron significativas en este sentido,
proporcionando una evidencia más de que el componente del clinker en el sólido original no
se hidrataba “normalmente”. Naturalmente, esto tuvo un efecto adverso en la cantidad de C–
S–H que precipitaba en el sistema. La inferencia es que el componente del clínker contribuye
muy poco al desarrollo de la resistencia mecánica en los tiempos de curado considerados.

La interpretación de las señales de RMN de 29Si (ver Fig. 11) permitió conocer la
evolución microestructural de las matrices cementosas estudiadas y, por tanto, la naturaleza
de los geles que componen el esqueleto responsable de la resistencia de estos materiales.
En este sentido, se le dio una importancia clave al componente correspondiente al pico a
ÿ86 ppm en los espectros C y D, que puede estar asociado tanto con el gel C–S–H
( unidades Q2) como con el N–A–S –H gel ( unidades Q4 (4Al)). La presencia de silicatos
anhidros en ambos espectros (señal a ÿ72 ppm) apoyó la premisa de que C–S–H no era el
único aglutinante que se formaba en los sistemas S2 y S3. El gel, sin embargo, formaba
parte de ambos ligantes, ya que parte del clínker desaparecía (se hidrataba) en estos
sistemas: nótese el cambio de señal a ÿ72 ppm en los espectros B y C respecto al espectro
A. La presencia de las señales de baja intensidad a ÿ90, ÿ95 y ÿ102 ppm en los espectros C
y D también fueron significativas, ya que en estudios previos [52,67,83] estas señales se
identificaron como pertenecientes al gel N–A–S–H y atribuido a unidades Q4 con 3, 2 o 1
átomos de aluminio.
Fig. 11. Espectro de 29Si MAS RMN para matrices cementosas: A = mezcla seca de materiales de
partida (sólido “S”); B = muestras de 28 días hidratadas con L1; C = muestras de 28 días hidratadas
con L2; D = muestras de 28 días hidratadas con L3.
La microscopía electrónica, a su vez, se utilizó para describir el desarrollo morfológico
y estructural de estos materiales, como se muestra en la micrografía de la Fig. 12 (para la
matriz cementosa formada cuando el cemento híbrido se hidrata con sosa cáustica+vidrio
de agua). En la figura se pueden distinguir dos fases, una clara y otra oscura. La diferencia
de tono es naturalmente indicativa de diferentes composiciones químicas. El microanálisis
mostró que la fase clara es C–S–H+Al (C–(A)–S–H) gel y la fase oscura N–A–S–H+ Ca ((C,
N)–A–S–H ) gel.

En definitiva, las técnicas de trabajo utilizadas muestran que la precipitación de una

mezcla de geles (C–S–H y N–A–S–H) es la responsable del fraguado

Q=Cuarzo P=Portlandita

M=Mulita C=Calcita
q
(a) 2 días Q=Cuarzo P=Portlandita

M=Mulita C=Calcita
q
UN

C
(b) 28 días
A = Alita C A=Alita H= Hidroxisodalita
METRO
UN
UN UN METRO
METRO

METRO
UN METRO METRO UN
q q
METRO

S3 UN METRO METRO
METRO

METRO
UN UN
q
C
METRO
q

q PAG METRO S3
S2 C
PAG
METRO
UN
METRO
H
PAG
q
C q PAG
METRO

S2 H
H
C
S1 PAG
C
PAG

Automóvil club británico

S1
Automóvil club británico

METRO METRO
METRO UN
UN UN UN
q ¿C? METRO UN
METRO METRO METRO METRO
q q UN
S
METRO
METRO
METRO METRO q UN
S

10 15 20 25 30 35 40 10 15 20 25 30 35 40
2ÿ 2ÿ

Fig. 10. Patrones de difracción de rayos X del material cementoso hidratado con los Líquidos L1, L2 y L3; (a) dos días y (b) 28 días (en ambos gráficos, el difractograma etiquetado como "S" refleja los resultados
del material mezclado antes de la hidratación).
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Fig. 12. Matriz cementosa S3 (70% cenizas volantes+ 30% clinker) hidratada con sosa cáustica+vidrio de agua.
y el endurecimiento de este tipo de cemento supermezclado (rico en cenizas
volantes) cuando se utilizan soluciones de hidratación altamente alcalinas. Estos
resultados son totalmente consistentes con los datos informados por Krivenko et
al. [84] para la investigación sobre escoria de alto horno y van Deventer et al. [85],
quienes realizaron estudios en profundidad de la reactividad de los sistemas que
contienen metacaolín y escoria de alto horno.
6. Conclusiones: La activación alcalina como modelo de transición al diseño de
nuevos cementos alternativos. Investigación futura
La intención de los autores al redactar este artículo fue discutir los problemas
ambientales que rodean a los ligantes utilizados en la construcción en su conjunto
y, especialmente, proporcionar cierta información elemental sobre la tecnología
de activación alcalina y los cementos alcalinos.
En particular, destacaron que dicha tecnología puede llegar en breve a una etapa
de desarrollo en la que sirva de eslabón en la necesaria transición del cemento
Portland a los cementos del futuro. No se ha hecho ningún intento en este texto
de reflejar diferentes líneas de opinión sobre temas específicos de cuestionable
importancia. Por estas razones, en un intento de introducir una innovación formal,
las presentes conclusiones no contienen un resumen de los datos más
significativos discutidos anteriormente.
Más bien, enumeran lagunas en la base de conocimientos en áreas que serán
esenciales para avanzar en el desarrollo tecnológico de los aglutinantes alcalinos
y para la transición antes mencionada de Portland y
tradicionales a nuevos cementos más sostenibles.
Un ejemplo significativo del vacío científico y técnico en los procedimientos
de activación alcalina es la falta de un estudio sistemático y ordenado de los
mecanismos que gobiernan el efecto de los activadores alcalinos conocidos
(hidróxidos, silicatos, carbonatos y sulfatos de sodio y potasio) sobre materiales
silicoaluminosos. Es necesario explorar la relación entre los “mecanismos de
reacción, la química de las soluciones activadoras alcalinas y las propiedades del
producto final”, así como el efecto decisivo del calcio (con enormes implicaciones
tecnológicas) sobre dichos mecanismos.
Si bien las soluciones de silicato alcalino también se han utilizado ampliamente
en la activación alcalina, los aspectos esenciales del proceso reactivo aún no se
comprenden bien, como el efecto de las diversas especies químicas presentes
en la solución sobre la cinética de reacción o la composición del producto final.
Por último, trabajar con activadores sólidos en lugar de soluciones alcalinas
supondría una enorme ventaja tecnológica, ya que los primeros emularían una de
las propiedades más estimables del cemento Portland: su conversión de un
estado sólido deshidratado a un eficaz aglomerante por simple mezcla con agua.
En la búsqueda de tales activadores, algunos autores han propuesto utilizar
fórmulas cementosas (con materiales silicoaluminosos) que contienen carbonatos
de sodio y/o potasio o incluso sulfatos de sodio y/o potasio. En cualquier caso, la
bibliografía sobre activación alcalina con estos productos es escasa y está
orientada fundamentalmente a la obtención de productos cementosos. No se ha
publicado nada, o casi nada, que relacione la interacción de los silicoaluminosos
761
materiales con soluciones concentradas de carbonato o sulfato de sodio o potasio
para la formación de geles cementosos de tipo N–A–S–H o K–A–S–H. Y nada se
ha escrito hasta la fecha que indique (en fórmulas con carbonatos o sulfatos) el
destino estructural de los aniones carbonato o sulfato si se incorporan al esqueleto
cementoso tridimensional de los aglutinantes Si/Al. Otra área poco estudiada es
la formación de otras fases que generalmente no se encuentran en estos sistemas
cementosos.
Las materias primas también constituyen un importante vacío adicional en la
comprensión de estos cementos. La institución de un sistema universal,
estandarizado, económico y sostenible para el procesamiento de materias primas
(como el que existe para el cemento Portland) y la activación de los productos
resultantes sería extremadamente beneficiosa.
Por último, cabe una palabra sobre los cementos híbridos. Es necesario
trabajar en híbridos con bajo contenido de clínker Portland y alta proporción de
aluminosilicatos, especialmente en su comportamiento en ambientes alcalinos.
También se debe estudiar el fraguado, la reología, el desarrollo de la resistencia
mecánica y la durabilidad en este tipo de híbridos.
Agradecimientos
En el contexto del simbolismo especial que rodea a este número de CCR,
con contribuciones de invitados de los participantes del 13.º ICCC, los autores
desean dirigir este reconocimiento a los muchos colegas de todo el mundo que
nos han animado a continuar con una línea de investigación emprendida durante
muchos años. Hace ahora. Nuestro más sincero agradecimiento a todos ellos por
leer nuestros artículos con el espíritu crítico que caracteriza el esfuerzo científico.
C. Shi quisiera agradecer el apoyo financiero del Programa Nacional Chino 973
bajo el contrato No.2009CB6231001 y la Fundación Nacional de Ciencias
Naturales de China (50978093 y 51072050). A. Fernández-Jiménez y A. Palomo
también quieren agradecer el apoyo económico del Ministerio de Ciencia e
Innovación de España (Proyecto BIA2010-17530).
Referencias
[1] Agencia internacional de energía, http://www.iea.org. [2]
http://www.oficemen.com.
[3] FP Glasser, L. Zhang, Matrices de cemento de alto rendimiento basadas en composiciones de
sulfoaluminato de calcio y belita, Cem. concr. Res. 21 (12) (2001) 1881–1886.
[4] E. Gartner, Enfoques industrialmente interesantes para los cementos de "bajo contenido de CO2", Cem. concr.
Res. 34 (9) (2004) 1489–1498.
[5] K. Quillin, Desempeño de los cementos de belita-sulfoaluminato, Cem. concr. Res. 31 (9)
(2001) 1341–1349.
[6] MS Su, W. Kurdowski, FP Sorrentino, Actas del 9º Congreso Internacional sobre Química del
Cemento, I:317, 1992.
[7] PK Mehta, Mundo. cem. tecnología 5 (166) (1980).
[8] G. Belz, J. Beretka, M. Marroccoli, L. Santoro, N. Sherman, GL Vanlenti, Uso de cenizas
volantes, escoria de alto horno y yeso químico para la síntesis de cementos a base de
sulfoaluminato de calcio, 5th International Conferencia sobre cenizas volantes, humo de sílice,
escoria y puzolanas naturales en el concreto, del 4 al 9 de junio de 1995 MILWAUKEE WI,
VOLS 1 AND 2 153, 1995, pp. 513–530.
Machine Translated by Google
762 C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763
[9] J. Beretka, M. Marroccoli, N. Sherman, GL Valenti, La influencia del contenido de C4A3 y la relación A/
S en el rendimiento de los cementos a base de sulfoaluminato de calcio, Cem.
concr. Res. 26 (11) (1996) 1673–1681.
[10] P. Arjunan, Michael R. Silsbee, Della M. Roy, Cemento de sulfoaluminato-belita a partir de cenizas
volantes con bajo contenido de calcio y subproductos industriales ricos en azufre y otros, Cem. concr.
Res. 29 (8) (1999) 1305–1311.
[11] F. Montagnaro, P. Salatino, F. Scala, G. Bernardo, GL Valenti, Evaluación de etringita de residuos de
FBC hidratados como sorbente para la desulfuración de lecho fluidizado, Fuel 82 (18) (2003) 2299–
2307.
[12] M. Marroccoli, M. Nobili, A. Telesca, GL Valenti, Hidratación temprana de cementos a base de
sulfoaluminato de calcio para aplicaciones estructurales, Conferencia internacional sobre materiales y
tecnologías de construcción sostenible, Coventry Univ, Coventry, INGLATERRA, JUNIO 11– 13, 2007,
págs. 389–395.
[13] AO Purdon, La acción de los álcalis en la escoria de alto horno, J. Soc. química Ind. 59 (1940)
191–202.
[14] VD Glukhovsky, Artículos y estructuras de silicato del suelo, Editorial Budivelnyk, Kiev,
1967 156 págs. (en ucraniano).
[15] B. Forss, F-cement, un nuevo cemento de escoria de baja porosidad, Sil. Ind. 3 (1983) 79–82.
[16] B. Forss, Experiences from the use of F-cement—a binder based on alkali-activated blastfurnace slag,
en: GM Idorn, Rostam Steen (Eds.), Alkalis in Concrete, Danish Concrete Association, Copenhague,
Dinamarca, 1983, págs. 101–104.
[17] DM Roy, MR Silsbee, Materiales cementosos activados con álcali: una descripción general, Simposio de
la Sociedad de Investigación de Materiales, 245, 1992, págs. 153–164.
[18] DM Roy, MR Silsbee, Nuevos cementos y productos de cemento para aplicaciones en el siglo XXI,
Simposio de Malhotra sobre tecnología del hormigón, pasado, presente y futuro, SP-144, 1994, págs.
349–382.
[19] J. Davidovits, Compuesto de polímero mineral sintético de los silicoaluminatos, familia y proceso de
preparación, patente de EE. UU. 4472199, 1984.
[20] B. Talling, J. Brandstetr, Presente y futuro del hormigón con escoria activada con álcali, Actas de la 3.ª
Conferencia internacional sobre el uso de cenizas volantes, humo de sílice, escoria y puzolanas
naturales en hormigón, SP-114, 1989, págs. 1519–1546, Noruega.
[21] A. Palomo, MW Grutzeck, MT Blanco, Cenizas volantes activadas con álcali. Un cemento para el
futuro, cem. concr. Res. 29 (1999) 1323–1329.
[22] A. Fernández-Jiménez, JG Palomo, F. Puertas, Morteros de escoria activada alcalina: comportamiento
de resistencia mecánica, Cem. concr. Res. 29 (8) (1999) 1313–1321.
[23] A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, C. López-Hombrados, Propiedades de ingeniería del hormigón con
cenizas volantes activadas con álcali, ACI Mater. J. 103 (2) (2006) 106–112.
[24] P. Duxson, JL Provis, GC Lukey, SW Mallicoat, WM Kriven, JSJ van Deventer, Colloid Surf. A-
Fisicoquímica. Ing. Áspid. 269 (1–3) (2005) 47–58.
[25] T. Hakkinen, Durabilidad del hormigón de escoria activada con álcali, Nórdico. concr. Res. 6
(1987) 81–94.
[26] E. Douglas, A. Bilodeau, VM Malhotra, Propiedades y durabilidad del hormigón de escoria activada
alcalina, ACI Mater. J. 89 (5) (1992) 509–516.
[27] F. Puertas, T. Amat, A. Fernández-Jiménez, T. Vazquez, Comportamiento mecánico y duradero de
morteros de cemento alcalino reforzado con fibras de polipropileno, Cem.
concr. Res. 33 (2003) 2031–2036.
[28] A. Fernandez-Jimenez, I. Garcia-Lodeiro, A. Palomo, Durability of alkali-activated fly ash cementitious
materials, J Mater Sci 42 (9) (2007) 3055–3065.
[29] A. Allahverdi, F. Skvara, Ataque de ácido sulfúrico en pasta endurecida de cementos geopoliméricos.
Parte 1. Mecanismos de corrosión a concentraciones relativamente altas, CeramSilik 49 (2005) 225.
[30] A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, JY Pastor, A. Martín, Nuevos materiales cementicios basados en
cenizas volantes activadas con álcali: comportamiento a alta temperatura, Journal American Ceramic
Society 91 (10) (2008) 3308–3314 .
[31] P. Duxson, A. Fernández-Jiménez, JL Provis, GC Lukey, A. Palomo, JSJ van Deventer, Tecnología de
geopolímeros: el estado actual del arte, J Mater Sci 42 (2007) 2917–2933.
[32] C. Shi, DM Roy, PV Krivenko, Cementos y hormigones activados con álcali, ed. Taylor & Francis,
Londres, Reino Unido, 2006.
[33] J. Davidovits, Geopolímero. Química y Aplicaciones, Ed., Institut Geopolymere,
Saint-Quentin, Francia, 2008 ISBN-10: 2-9514820-3-5.
[34] JL Provis, JSJ Deventer, Geololymers, Estructura, Procesamiento, Propiedades y Aplicaciones
Industriales, Woodhead Publishing Limited, 2009 ISBN 978-1-84569-449-4.
[35] C. Shi, A. Fernández Jiménez, PV Krivenko, A. Palomo, Clasificación y características de los cementos
activados con álcali, Primera Conferencia Internacional sobre Avances en Materiales Activados
Químicamente (CAM'2010-China), en Conjunción con la 7ª Simposio Internacional sobre Cemento y
Hormigón (ISCC2010), Jinan, China, 2010.
[36] H. Xu, JL Provis, JSJ van Deventer, PV Krivenko, Caracterización de hormigones de escoria envejecidos,
ACI Mater. J. 105 (2) (2008) 131–139.
[37] M. Palacios, F. Puertas, Efecto de los aditivos reductores de retracción sobre las propiedades de los
morteros y pastas de escoria activada alcalinamente, Cem. concr. Res. 37 (2007) 691–702.
[38] A. Fernández-Jiménez, F. Puertas, J. Sanz, I. Sobrados, Estructura del silicato de calcio hidratado
formado en pastas de escoria activada con álcali. Influencia del tipo de activador alcalino, J. Am.
Cerámica. Soc. 86 (8) (2003) 1389–1394.
[39] PV Krivenko, Cementos alcalinos: terminología, clasificación, aspectos de la durabilidad, Actas del 10º
Congreso Internacional sobre Química de los Cementos, Goeteborg, Suecia, 1997, 4iv046–4iv050.
[40] R. Malinowski, Y. Garfinkel, Prehistoria del hormigón, Concr. En t. 13 (3) (1991)
62–68.
[41] PC Hazra y VS Krishnaswamy, Puzolanas naturales en la India, su utilidad, distribución y petrografía,
Registros del Servicio Geológico de la India, vol. 87, Parte 4, 675–706.
[42] D. Miles, Historia de la fabricación de cemento antes de 1824, en: R. Spence (Ed.), Lime & Alternative
Cements, Proceedings of One-day Seminar on Small-scale Manufacturing
of Cementitious Materials, Intermediate Technology Development Group, Londres, 1974, págs. 18–21.
[43] HG Larew, The Use of Volcanic Ash Compounds for Construction Projects in Iceland, Report No.
CE-3447-101-76, Department of Civil Engineering, University of Virginia, Feb., 1976 14 pp.
[44] S. Alonso, A. Palomo, Activación alcalina de mezclas de metacaolín e hidróxido de calcio: influencia de
la temperatura, concentración de activador y proporción de sólidos, Mater. Letón. 47 (1–2) (2001) 55–
62.
[45] A. Palomo, A. Fernandez-Jimenez, G. Kovalchuk, LM Ordonez, MC Naranjo, OPC fly ash cementitious
systems: study of gel binders producidos durante la hidratación alcalina, J Mater Sci 42 (9) (2007)
2958– 2966.
[46] L. Fernández-Carrasco, A. Palomo, A. Fernández-Jiménez, Alkali Activation of “Puzolan–Calcium
Aluminate Cement” Mixtures, 12th International Congress on the Chemistry of Cement, Montreal
(Canadá), 2007.
[47] A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, T. Vazquez, R. Vallepu, T. Terai, K. Ikeda, Activación alcalina de
mezclas de metacaolín y aluminato de calcio Parte I. Resistencia y desarrollo microestructural, J. Am.
Cerámica. Soc. 91 (4) (2007) 1231–1236.
[48] A. Palomo, FP Glasser, Materiales cementosos ligados químicamente a base de metacaolín, Br.
Cerámica. Trans. J. 91 (1992) 107–112.
[49] JL Provis, GC Lukey, JSJ Van Deventer, ¿Los geopolímeros contienen realmente zeolitas nanocristalinas?
Un nuevo examen de los resultados existentes, Chemistry Materials 17 (12) (2005) 3075–3085.
[50] L. Weng, K. Sagoe-Crentsil, T. Brown, S. Song, Efectos de los aluminatos en la formación de
geopolímeros, Mater. ciencia Ing. Materia de estado sólido B. Adv. Tecnología 117 (2) (2005) 163–168.
[51] A. Palomo, S. Alonso, A. Fernández-Jiménez, I. Sobrados, J. Sanz, Activación alcalina de cenizas
volantes. Un estudio de RMN de 29Si de los productos de reacción, J. Am. Cerámica. Soc. 87 (6)
(2004) 1141–1145.
[52] A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, I. Sobrados, J. Sanz, Papel del contenido de alúmina reactiva en la
activación alcalina de las cenizas volantes, Microporous Mesoporous Mat. 91 (2006) 111–119.
[53] P. Duxson, GC Lukey, F. Separovic, JSJ van Deventer, El efecto de los cationes alcalinos en la
incorporación de aluminio en geles geopoliméricos, Ind. Eng. química Res. 44 (4) (2005) 832–839.
[54] A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, MM Alonso, Activación alcalina de cenizas volantes: mecanismos de
reacción, en: Bilek Vlastimil, Kersner Zbynek (Eds.), Proceeding Non Traditional Cement and Concrete,
Breno, República Checa, 2005, págs. 13 a 24.
[55] A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, Estudios espectroscópicos de infrarrojo medio de la estructura de
cenizas volantes activadas con álcali, Microporous Mesoporous Mat. 86 (1–3) (2005) 207–214.
[56] J. Davidovits, Geololymers. Nuevos materiales poliméricos inorgánicos, J. Therm. Anal. 37
(1991) 1633.
[57] TW Swaddle, J. Salerno, PA Tregloan, Aluminatos acuosos, silicatos y aluminosilicatos, Chem. Soc.
Rev. (1994) 319–325.
[58] RK Iller, La química de la sílice; Solubilidad, polimerización, coloides y propiedades superficiales y
bioquímica de la sílice, Ed. Wiley, Nueva York, 1979.
[59] RK Iler, Componentes coloidales en soluciones de silicato de sodio, en: JS Falcone (Ed.),
Silicatos solubles, ACS Symposium Series 194, 95, 1982.
[60] V. La Parola, G. Deganello, S. Scire`, AM Venezia, Efecto de la relación atómica Al/Si en la superficie y
las propiedades estructurales de los aluminosilicatos preparados con sol-gel, J. Solid State Chem. 174
(2003) 482–488.
[61] K. Sinko, R. Mezei, Efectos de la preparación en geles de aluminosilicato sol-gel, J. Non-Cryst.
Sólidos. 231 (1998) 1–9.
[62] AL Gentile, WR Foster, Hexaluminato de calcio y sus relaciones de estabilidad en el sistema CaO–
Al2O3–SiO2, J. Am. Cerámica. Soc. 46 (2) (1963) 76, doi:10.1111/ j.1151-2916.1963.tb11679.x
Artículo publicado por primera vez en línea: 2 de junio de 2006.
[63] K. Ikeda, Preparación de monolitos de cenizas volantes consolidados con un aglutinante de silicato de
sodio a temperatura ambiente, Cem. concr. Res. 27 (1997) 657–663.
[64] A. Fernández-Jiménez, R. Vallepu, T. Terai, A. Palomo, K. Ikeda, Síntesis y comportamiento térmico de
diferentes geles de aluminosilicato, J. Non-Cryst. Sólidos. 352 (2006) 2061–2066.
[65] R. Vallepu, A. Fernández-Jiménez, T. Terai, A. Mikuni, A. Palomo, KJD MacKenzie, K. Ikeda, Efecto del
pH de síntesis en la preparación y propiedades de geles de silicato que contienen K–Al a partir de
solución, J. Ceram. Soc. Jpn. 114 (7) (2006) 624–629.
[66] M. Giridhar, McCoy J. Benjamin, Cinética de distribución para la maduración de Ostwald, J.
química física 115 (2001) 6699–6707.
[67] G. Engelhardth, D. Michel, RMN de estado sólido de alta resolución de silicatos y
Zeolitas, Ed. John Wiley e hijos, 1987.
[68] VFF Barbosa, KJD MacKenzie, C. Thaumaturgo, Síntesis y caracterización de materiales basados en
polímeros inorgánicos de alúmina y sílice: polímeros de polisialato de sodio, J. Inorg. Mate. (2000)
309–317.
[69] VFF Barbosa, KJD MacKenzie, Síntesis y comportamiento térmico del potasio
geopolímeros de sialato, Mater. Letón. 57 (2003) 1477–1482.
[70] A. Buchwald, M. Schulz, Aglutinantes activados por álcali mediante el uso de subproductos industriales,
Cem. concr. Res. 35 (2005) 968–973.
[71] I.Garcia-Lodeiro, Tesis doctoral “Compatibilidad de geles cementantes C–S–HyN–A–S–H.
Estúdios emmuestras reales y em polvos sintéticos” Universidad Autónoma de Madrid/ CSIC 2008.
[72] M. Criado, A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, Activación alcalina de cenizas volantes. Efecto de la
relación SiO2/Na2O sobre los productos de reacción. Parte I: Un estudio de FTIR, Microporous
Mesoporous Mat. 106 (2007) 180–191.
[73] CA Rees, JL Provis, GC Lukey, JSJ van Deventer, Estudio in situ ATR-FTIR de las primeras etapas de
la formación de gel de geopolímero de cenizas volantes, Langmuir 23 (17) (2007).
[74] P. Duxson, JL Provis, GC Lukey, F. Separovic, JSJ Van Deventer, Estudio de RMN de 29Si del
ordenamiento estructural en geles de geopolímero de aluminosilicato, Langmuir 21 (7) (2005) 3028–
3036.
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C. Shi et al. / Investigación sobre cemento y hormigón 41 (2011) 750–763
[75] II Ivanova, R. Aiello, JB Nagy, F. Crea, EG Derouane, N. Dumont, A. Nastro, B.
Subotic, F. Testa, Influencia de los cationes en las propiedades fisicoquímicas y estructurales
del precursor de gel de aluminosilicatos II. Caracterización por resonancia magnética
multinuclear, Mat microporoso mesoporoso. 3 (1994) 245–257.
[76] JGS van Jaarsveld, JSJ van Deventer, GC Lukey, El efecto de la composición y la temperatura
en las propiedades de los geopolímeros basados en cenizas volantes y caolinita, Chemical
Engineering Journal 89 (1–3) (2002) 63–73.
[77] SA Bernal, R. Mejía de Gutierrez, JL Provis, V. Rose, Efecto del módulo de silicato y la
incorporación de metacaolín en la carbonatación de escorias activadas con silicato alcalino,
Cem. concr. Res. 40 (6) (2010) 898–907.
[78] I. Garcia-Lodeiro, DE Macphee, A. Palomo, A. Fernández-Jiménez, Effect of alkalis on fresh C–
S–H gels. Análisis FTIR, Cem. Estafa. Res. 39 (2009) 147–153.
[79] I. García-Lodeiro, DE Macphee, A. Palomo, A. Fernández Jiménez, Efecto sobre geles C–S–H
frescos de la adición simultánea de álcali y aluminio, Cem. concr. Res. 40 (2010) 2–32.
Ver estadísticas de publicación
763
[80] I. García-Lodeiro, A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, DE Macphee, Efecto de las adiciones de
calcio en los geles cementosos N–A–S–H, J. Am. Cerámica. Soc. (2010) 1–7.
[81] I. García-Lodeiro, A. Fernández-Jiménez, MT Blanco, A. Palomo, Estudio FTIR de la síntesis sol-
gel de geles cementosos: C–S–H and N–A–S–H, J. Solo-Gel Sci.
Tecnología 45 (2008) 63–72.
[82] I. García-Lodeiro, A. Palomo, A. Fernández-Jiménez y DE Macphee, Estudios de compatibilidad
entre NASH y CASH Gels. Estudio en el diagrama ternario Na2O–CaO–Al2O3–SiO2–H2O,
Cem. concr. Res. (en prensa).
[83] M. Criado, A. Fernández-Jiménez, A. Palomo, I. Sobrados, Effect of the siO2/Na2O ratio on the
alkali-activation of fly ash. Parte II: estudio 29Si MAS-NMR, Mat microporoso mesoporoso. 109
(2008) 525–534.
[84] PV Krivenko, Cementos alcalinos especiales de escoria, Budivelnyk, Editorial, Kiev, 1992 p.
192.
[85] CKB Yip, JSJ Van, CD Deventer, Actas de geopolímeros 2002, ISBN
0-9750242-0-5, 28 y 29 de octubre de 2002, Sofitel, Melbourne, Australia.