UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

FACULDAT DE INGENERIA QUIMICA

QUIMICA INORGANICA

LOS HALÓGENOS
PRESENTADO POR EL GRUPO 1

-2022-
 INTRODUCCIÓN
• Por otra parte todos los halógenos,
  a excepción del flúor, pueden
aumentar su número de
coordinación del mismo modo que
los otros elementos normales de
los periodos 3 a 7
• Los halógenos superiores, no solo
forman compuestos con alto
número de coordinación, si no que
también presenta un elevado
número de oxidación positivo.
 PROPIEDADES F Cl Br I
Configuración en estado
fundamental
Potencial de ionización 402 300 273 241
(Kcal)
Afinidad electrónica 79,2 83,3 77,5 70,6
(Kcal)
Electronegatividad 4,0 3,0 2,8 2,4

Radio iónico (A) 1,31 1,81 1,96 2,22

Radio covalente (A) 0,72 0.99 1,14 1,33
37,7 58,2 46,1 36,1

121 88 80 70

--- 0,21

-2.85 -1,36 -1,07 -0,54

P. f. (°C) -223 -102 -7,3 114

P. eb. (°C) -187 -34,6 54,78 183
Color Amarillo Verde amarillento Rojo pardo Violeta
 LOS ELEMENTOS
• Los halógenos forman moléculas
diatomicas con lo que el atomo
adquiere, por compartición un
par de electrones, su
configuración electrónica del gas
noble.
• Sin embargo la energía de
disosiacíón del fluor es muy
inferior a la de cualquier otro
halógeno
• En efecto, la distancia
internuclear en el flúor es la mas
corta de todas, lo que repercute
en una mayor repulsión entre si
de los electrones no enlasantes
de los de ambos atomos
• Los halógenos superiores forman
enlaces múltiples con otros
átomos, pero hay poca evidencia
de que existan enlaces multiples
en moléculas diatomicas.
  
Preparación:
Los halógenos son sustancias muy
reactivas encontradas en la naturaleza
en estado elemental, se hallan
formando derivados iónicos con los
elementos mas activos
La mayor parte de los minerales que
contienen fluoruros son insolubles
El iodo en forma de I se encuentra en
las aguas marinas y también existe en
ciertos minerales en forma de iodatos.
 Propiedades químicas de los halógenos
Son muy reactivos y actúan como agente oxidante, sus estados de oxidación son
positivos a excepción del flúor
Los alógenos son muy electronegativos
Los cationes iodonio son los mas estables y por lo tanto los mas estudiados
• Reacciones con el agua
Se oxida el agua: los alógenos son lo suficiente mente oxidantes para oxidar el agua
X2 + H2O ⇄ ½ O2 + 2X- + 2H+

Se hidroliza el halógeno . Se debe ala presión parcial del oxigeno para oxidar al ion
Ioduro a iodo disolución acuosa
X2 + H2O ⇄ H+ + X- + HOX
IODO
El Iodo asido bastante estudiado porque el catión iodonio es mas estable
El iodo se disuelve en acido sulfúrico obteniéndose vapor de iodo concluyéndose que la especie
mas abundante es el vapor de I2

2I2 + 9H2SO4 + IO3 - → 7I+ + 3H3O+ + 9HSO4 –

Una de las características la conductividad elevada del iodo se debe ala formación de especies de
iodo catiónicas

3I2 ⇄ I3 + + I3 -
 PROPIEDADES FÍSICAS

● Los halógenos forman moléculas diatómicas.

● En condiciones normales el flúor y el cloro son gases,

mientras que el bromo y el yodo forman fases
condensadoras y volátiles.

● En el Cl2, Br2 y I₂ cristalinos sus moléculas forman una

estructura en capas con unas distancias interatómicas.
Parámetros estructurales de las moléculas de los halógenos

Distancias interatómicas, Distancias

Å intermoleculares, Å

Vapor Sólido En las capas Entre capas 2r, Å

F₂ 1,42 - - - -

Cl₂ 1,99 2,02 3,34 3,69 3,6

Br₂ 2,28 2,27 - 3,78 3,9

I₂ 2,67 2,68 3,54 4,06 4,3

● Todos los halógenos, excepto el flúor que es muy reactivo, son ligeramente solubles en
agua y fácilmente solubles en disolventes orgánicos.

● Los halógenos forman también aductos cristalinos con bases de Lewis tales como
éteres, sulfuros orgánicos, cetonas y aminas.
 Los haluros con cierto grado de carácter
covalente que cristalizan en estructura en cadena
son: generalmente, los formados por elementos HALUROS COMPLEJOS
que debido a razones electrónicas alcanzan un
número de coordinación cuatro. Se conoce un gran número de sistemas químicos con
una composición empírica correspondiente a una
mezcla de dos haluros binarios, aAX n . bBXm

Estos haluros mixtos o sales dobles se formulan como

AaBbXn+m donde A representa al elemento más
electropositivo de la mezcla.
El último compuesto es una sal triple que
contiene oro en estados de oxidación y números
de coordinación distintos, los haluros formulados
como AaBbXn+m no siempre contienen aniones
complejos BbXn+m que pueden asociarse con
distintos cationes mediante simples reacciones
de metátesis.
El compuesto BaPbf6 contiene octaedros finitos
PbF62- e iones Ba2+ formando una estructura tipo
CsCl distorcionada.

Los elementos no metálicos forman
haluros con enlaces covalentes.
Consisten en agrupaciones
moleculares unidas por enlaces
covalentes relativamente fuertes, pero
en el cristal estas agrupaciones se
mantienen unidas por débiles fuerzas
intermoleculares de modo que se
precisa poca energía para separar
agrupaciones moleculares
3.2 COMPUESTOS HIDROGENADOS
Una de las clases más  
importantes de
compuestos
covalentes
halogenados son los
que se forman con el
hidrógeno.
HALUROS COVALENTES
 
En los haluros covalentes, cristalizan
generalmente en un empaquetamiento
compacto, con otros iones ocupando
los huecos de esta disposición
Las estructuras GeI4 y SnI4 están
formadas por moléculas tetraédricas.
Los haluros de hidrógeno son electrolitos
fuertes en disolución acuosa , existen varias
pruebas de que en el HF anhidro existen
enlaces por puente de hidrogeno. La
constante de trouton (entropía de
vaporización de una sustancia en su punto
de ebullición normal)
 COMPUESTOS HIDROGENADOS

Una de las clases mas importantes de compuestos covalentes halogenados son los que se forman con
el hidrógeno. Estos compuestos se preparan por reacción directa de los elementos.

H2 + X2 → 2HX

Compuesto Nombre del compuesto Nombre de la solución

H2 + X2 → 2HX Halogenuro de hidrógeno Ácido halogenhídrico
H2 + F2 → 2HF Fluoruro de hidrógeno Ácido Fluorhídrico
H2 + Cl2 → 2HCl Cloruro de hidrógeno Ácido Clorhídrico
H2 + Br2 → 2HBr Bromuro de hidrógeno Ácido Bromhídrico
H2 + I2 → 2HI Ioduro de hidrógeno Ácido Yodhídrico
Al calentar un haluro metálico anhidrido con un ácido fuerte no volátil.
MX + HY → MY + HX(g) 
3NaCl + H3PO4 → Na3PO4 + 3HCl
Por hidrólisis de los haluros no metálicos, como por ejemplo PX3.
PX3 + 3H2O → P(OH)3 + 3HX(g) 
FeF3 + 3H2O → Fe(OH)3 + 3HF
Por reducción de un haluro de un metal noble con hidrógeno.
2AgX + H2 (g) → 2Ag + 2HX (g)
2AgI + H2 → 2Ag + 2HI
Por reducción de los halógenos con hidruros covalentes.
2X2 + H2S → SX2 + 2HX
2Br2 + H2S → SBr2 + 2HBr

4X2 + CH4 → CX4 + 4HX

4Cl2 + CH4 → CCl4 + 4HCl
Derivados oxigenados
óxidos: Los halógenos forman compuestos binarios con el oxígeno y a estos se les denomina óxidos
(a excepción del flúor), mientras al los derivados del flúor se les llama fluoruros.

• Fluoruros: • Óxidos de cloro :

• Fórmula general 0nF2 (n=1-6) y aquellos compuestos • El cloro forma: Cl2O, Cl2O3, Clo2, Cl2O6 y Cl2O
7
con n=3-6 son inestables a temperatura ambiente
descomponiéndose en OF 2, se ha demostrado que este • El monóxido de cloro
existe a temperatura ambiente con el trifluoruro de boro • Es un subproducto de la síntesis del anhídrido de
(BF3). ácido hipocloroso .En este proceso se forma un óxido
intermedio Cl2O3,
O2 BF4(6) ⇄O2F +BF3
Cl2 + 2HgO → HgO HgCl2 + Cl2O
• Formación del difluoruro de oxígeno OF2
• Estructura del Cl2O y del ClO2
• El difluoruro de dioxígeno O 2F2 que se obtiene por una
descarga sobre de la mezcla de flúor y oxígeno a bajas
temperaturas y cuando se incrementa a 100°C el O 2F2
se presenta en forma de vapor

2F2+2NaOH → 2NaF + OF2 +H2O

• Estructuras de OF2 y O2F2

Derivados oxigenados
• El dióxido de cloro :
• Es un gas muy inestable y muy reactivo
• Generalmente se prepara por reducción de los cloratos metálicos, comercialmente se obtiene empleando el SO 2
como agente reductor
•
2NaClO3 + SO2 + H2SO4 → 2ClO2 + 2NaHSO4

• Bromo:
• Los óxidos de bromo no han sido tan estudiados 

• El monóxido de bromo:
• Es un liquido de color marrón oscuro, que se puede preparar por acción del Br 2 sobre oxido mercúrico 
• HgO + 2 Br2 → HgBr2 + Br2O
• Iodo El I2O4
• se forma al calentar ácido iódico con ácido sulfúrico concentrado durante varios días, se disuelve en agua
caliente dando ácido iódico y iodo.

5I2O4 + 4H2O →  8HIO3 + I2

OXOÁCIDOS
Propiedades de los oxoácidos del cloro, bromo y iodo

X
Fórmula del
oxoácido
Cl Br
I

El ácido sólo existe en

El ácido sólo existe en El ácido sólo existe en solución, las solución, las sales han sido
solución, las sales han sido sales han sido aisladas y aisladas y caracterizadas
HXO aisladas y caracterizadas caracterizadas Ka= 4,5 x 10-13
Ka=2 x 10-9
Ka=3x10-8 Ka=3 x 10-10

HXO2 Ka=~10-2 No se conoce el acido ni las

No se conoce el ácido ni las sales
sales

El ácido sólo existe en solución,

HXO3 El acido ha sido identificado por su
las sales han sido aisladas y Se descompone a 110°
espectro de masas.
caracterizadas

Punto de fusión: 112°C HIO4 sublima a 110°

HXO4 Punto de ebullición: 19°C H3IO5 solo se conocen sales
Ácido fuerte I3IO6 punto de fusión a 112°
Ácidos hipohalosos:

Cuando se burbujea flúor en agua líquida se forma HF, O2 y OF2, si se hace pasar flúor gaseoso, a baja presión, sobre agua a 0°C, se forma
Ácido hipofluoruro (HOF): es un sólido blanco que funde a 117° a temperatura ambiente se descompone dando oxígeno y HF

2HOF 🡪 2HF + O2

El ácido hipofluoroso reacciona con agua, dando H2O2, pero no oxigeno

HOF + H2O 🡪 HF + H2O2

El cloro, el bromo y el iodo son ligeramente solubles en agua, pero no todos ellos existen como moléculas, X2, en solución una parte de las
moléculas disueltas experimentan una reacción de desproporción.

X2 + H2O ⇋ H+ + x- + HOX

La extensión de esta reacción disminuye al aumentar el número atómico, la fracción de moléculas, X2, presentes en una solución saturada
que se desproporciona es Cl2, 0.33; Br2, 0.007; I2, 0.005.

Ácidos halosos (HXO2)

Ácido cloroso y sus sales : este no tiene un verdadero anhídrido: el CLI2 no reacciona con el agua pero experimenta una reacción de
desproporción en soluciones básicas dando una mezcla de iones clorito y clorato, se puede preparar una solución de ácido cloroso tratando
una suspensión de BaClO2 con ácido sulfúrico y separando por filtración el BaSO4 insoluble:

Na2O2 + 2CIO2 🡪 2NaCIO2 + O2

BaO2 + 2CIO2 🡪 Ba(CIO2)2 + O2

Ácidos hálicos:

 
Ácidos perhálicos:
 

 
COMPUESTOS INTERHALOGENADOS
Los halógenos forman una serie de derivados binarios mixtos llamados compuestos
Interhalogenados.

Tipo Compuesto P. f. °C P. eb. °C Aspecto

28,0
ClF Gas incoloro
20,5
BrF Gas pardo amarillento
-
IF Solo detectado espectroscópicamente
 
  -
-
BrCl Cristales rojo-rubí
-
ICI Laminas rojo-pardas
-
   
 
IBr Solido negro
-
- 76 12 23,1
8,8 126 25,7 Gas incoloro liquido amarillo
- 28 (des.) - - Polvo amarillo solido naranja.
101/16 atm. 64 (su.) -
-196 - -
Liquido incoloro
- 61.3 41 23,7
Liquido incoloro
9,6 98 -
45 5 26,4 Gas incoloro
Respecto a los compuestos Interhalogenados de número de
coordinación elevado se pueden hacer las siguientes
observaciones.
a) El flúor no es nunca el átomo central de la estructura.
b) En los compuestos Inter halogenados el átomo central es
el que tiene mayor número atómico.
c) Al aumentar la diferencia entre las electronegatividades
de los halógenos aumenta el número de enlaces formados
por el átomo central.

Puntos de fusión de los halógenos y de los compuestos interhalogenados.

 

Los compuestos Interhalogenados diatómicos suelen prepararse por combinación directa

de los correspondientes halógenos, estos compuestos Interhalogenados tienen unas
propiedades similares a las de los halógenos constituyentes. Actúan como agentes
oxidantes frente a los metales y no metales
 

El monocloruro de iodo se prepara por reacción directa de los elementos o por la acción
del HCL acuoso sobre una mezcla de iodato y ioduro potasico
 
 
    

 
 

El elevado valor de la constante de Trouton sugiere cierta asociación en

estado líquido, probablemente mediante especies con átomos de flúor
puente; estas conclusiones están apoyadas por la comparación de los  
espectros Raman de esta sustancia en estado líquido y gaseoso .
• 

X = I, Br

 
Compuestos tipo…
Cl F
Cl I Estructura molecular en forma F X
de T; los pares libres se colocan
Cl en posiciones ecuatoriales en
ángulos < 90°. F
Su forma de obtención es por reacciones directas en condiciones adecuadas, si el
compuesto tuviera un numero de coordinación mas elevado para el átomo central se
obtiene por exceso de halógeno, en caso de posible formación de un compuesto con
oxidación alta la reacción debe ser controlada: dilución del agente mas activo o
disminución de la temperatura (Ej. 78° para el F2I2 )

Tricloruro de Iodo Trifluoruro de Iodo Trifluoruro de Bromo Trifluoruro de Cloro

   
  

Trifluoruro de Cloro

Trifluoruro de Bromo

 
Trifluoruro de Iodo

Tricloruro de Iodo
3.5. Iones
Poliharuros
4. PSEUDOHALOGENOS (XVI)

Los PSEUDOHALOGENOS se conocen como una serie de radicales complejos que se comportan como los halógenos.

- En la tabla 14.11 se indican los pseudohalógenos mejor caracterizados.

TABLA 14.11 (Propiedades de los pseudohalogenos)

Dato:
Formula Nombre P.f. P.eb. *Se polimeriza
°C °C irreversiblemente
(CN)2 cianógeno -27,9 21,17 a temperatura
(SCN)2 tiocianógeno -2 -- ambiente.*
(SeCN)2 selenocianógeno -- --
(SCSN3)2 acido carbonodisulfuro -- --
oxocianogeno -- --
(OCN)2

Por lo general los pseudohalogenos presentan las propiedades físicas y químicas de los halógenos; por
ejemplo, es que estos son compuestos fácilmente volátiles.
Pero mas importantes son las analogías en las propiedades químicas con los HALOGENOS, bien se sabe
que los pseudohalogenos son agentes oxidantes, es decir se combinan con muchos metales y estos dan
como resultado sales que tienen propiedades análogas formadas por HALOGENOS.

Ejemplos:
Sales de Plata, Mercurio y Plomo
Son insolubles en agua y reaccionan con las soluciones acuosas básicas.

(CN)2 + 2OHˉ CNˉ + OCNˉ + H2O

se adicionan a moléculas no saturadas,

(SCN)2 + H2C = CH2 H2C - CH2

y desplazan a los agentes menos oxidantes de sus sales binarias

NCS SCN

2SCNˉ + Br2 (SCN)2 + 2Brˉ

2Iˉ + (SCN)2 I2 + 2SCNˉ
del mismo modo que lo hacen los halógenos. En algunos casos los iones pseudohaluro se oxidan a los pseudohalogenos
correspondientes.

MnO2 + 4H+ + 2SCNˉ Mn2+ + 2H2O + (SCN)2

Los pseudohalogenos forman derivados hidrogenados, generalmente forman ácidos fuertes en solución acuosa.
Los pseudohalogenos forman derivados covalentes con los no metales que poseen propiedades muy similares
correspondientes a los haluros.
(Los compuestos mas estudiados son los isocianatos, cianatos, isotiocianatos y tiocianatos de silicio 71-77, germanio 78,
fosforo 79,80, arsénico 81, antimonio 82 y azufre 78).

M - CL + AgX MXˉ + AgCL

5. ESTEREOQUIMICA Y ENLACE
Se sabe que los compuestos de los halógenos presentan una variedad de estructura mayor que cualquier otra familia de
elementos. Que en un extremo, las especies estables son moléculas simples diatómicas como en los HALUROS DE
HIDROGENO, LOS HALOGENOS O INTERHALOGENOS.
Por otra parte también existen compuestos en los que se utilizan siete pares de electrones en la formación de enlaces
simples.

TABLA 14.12 (Configuración e hibridación de especies halogenadas)

Numero de enlaces Ejemplos Configuración Hibridación del

átomo de
halógeno central
2 CIO2 angular, 116.5 ° sp2
CIO2ˉ angular, 110,5° sp3
ICI2ˉ lineal dsp3
Básicamente se pueden
3 XO3ˉ piramidal sp3 emplear dos esquemas de
CIF3 forma de T dsp3 hibridación al interpretar los
enlaces en estas especies:
4 XO4ˉ tetraédrico sp3
plano d2sp3 orbitales hídricos que
BrF4
incluyen orbitales atómicos s,
5 BrF5 pirámide tetragonal s2sp3 y, p y aquellos que incluyen
los s, p, y, d.
6 IF6ˉ octaedro distorsionado o bipirámide s3sp3 Esto, a excepción de los
pentagonal distorsionada
halógenos.
7 IF7 octaedro distorsionado o bipirámide s3sp3
pentagonal
GRACIAS POR
SU ATENCION