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Departamento de Ingenierías
Ingeniería Bioquímica
Termodinámica
donde las g son las funciones de Gibbs molares (también llamadas potenciales químicos) a una
temperatura y presión especificadas, y las dN son los cambios diferenciales en el número de
moles de los componentes.
Para encontrar una relación entre las dN, se escribe la reacción estequiométrica (teórica)
correspondiente
donde las v son los coeficientes estequiométricos, los cuales se evalúan de forma sencilla una vez
que la reacción haya sido especificada.
Por ejemplo
Si los reactivos son C2H6 y O2 y los productos son CO2 y
donde e es la constante de H2O, la reacción de 1 mmol (106 mol) de C2H6 resulta en un
proporcionalidad y representa el incremento de 2 mmol en CO2, un incremento de 3 mmol en
alcance de una reacción. Se H2O y un decremento de 3.5 mmol en O2, de acuerdo con la
agrega un signo de “menos” a los ecuación estequiométrica
dos primeros términos ya que el
número de moles de los reactivos
A y B disminuye a medida que la
reacción se lleva a cabo.
(Cengel & Boles, 2015).
Al sustituir las relaciones y eliminando e, se obtiene
Do
nde
Cualquiera es útil, sin embargo, hay ocasiones en que usar una es más
conveniente que la otra.
Una mezcla de 1 kmol de H2O y 2 kmol de O2 se calienta a 4000 K bajo una presión de 1 atm.
Determina la composición de equilibrio de esta mezcla, suponiendo que solamente se
encuentran presentes H2O, OH, O2 y H2.
Se determinan los balances de masa, para ello se anota la cantidad del elemento que hay de
ambos lados de la ecuación junto a sus variables. En este caso los balances son el de
hidrógeno y oxígeno quedan expresados como
De la tabla A-28 se pueden obtener las constantes de equilibrio de estas dos reacciones a la
temperatura especificada es decir 4000 K, con lo que obtenemos
A continuación, escribimos las relaciones Kp para las dos reacciones simultáneas, observando
los reactivos y productos.
De esta manera sustituimos valores y despejamos las cuatro ecuaciones formuladas con lo que
obtenemos el valor de las cuatro incógnitas. Debido a que la solución de ecuaciones simultáneas
consume mucho tiempo manualmente se utiliza un software especializado.
Se sustituye
Tras derivar
Implicaciones importantes:
● Proporciona una manera de
Donde es la entalpía de reacción a la calcular el a partir de conocer.
temperatura T.
● Se eliminó el superíndice que indica P cte ● Demuestra que las reacciones
de 1 atm (*) del diferencia de entalpía por exotérmicas son menos
completas a elevadas T ya que
temperatura, ya que la entalpía de un gas Kp disminuye con la T en dichas
ideal sólo depende de T y es reacciones.
independiente de la P
Observe que se pudo haber ignorado la presión del vapor porque la cantidad de vapor
en el aire es muy pequeña, con una pérdida en precisión insignificante (con un error de
2 por ciento aproximadamente). La fracción molar del aire en el agua es, a partir de la
ley de Henry,