Escribir

Módulo 1
Validación y Cálculo de la Incertidumbre de
Métodos de Ensayos Químicos y
Fisicoquímicos

Metroquimica.Net – International Learning Provider

Parte B – Conceptos de Estadística

Docente: Lic. Sergio Gustavo Chesniuk

Email: sergio@chesniuk.com
Teléfono: +54 351 4710602
Móvil: +549 351 5915918
Skype: sergio.chesniuk

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Referencias principales

• Series ISO 5725 (Partes 1 a 6), First edition (1994) &

corrigendums.
• Statistics and Chemometrics for Analytical Chemistry 6th
- 2010 - J. Miller. Ed. Pearson.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

Estadística Aplicada

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.

¿Por qué mediciones repetidas o

replicadas?

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas. Media y
Varianza.

Parámetros estadísticos usados en

el tratamiento de datos analíticos

Estimador del Estimador de

valor central la dispersión

Media
Varianza
aritmética

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas. Media y
Varianza.

¿Qué mide
y que nos
indica la
varianza?

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Media Desviación
n
aritmética estándar

Población ∞ (n > 30) m s

Muestra (n < 30) x s

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Resultados de 50 determinaciones de concentración de

NO3- en mg/mL
0.51 0.51 0.51 0.50 0.51 0.49 0.52 0.53 0.50 0.47

0.51 0.52 0.53 0.48 0.49 0.50 0.52 0.49 0.49 0.50

0.49 0.48 0.46 0.49 0.49 0.48 0.49 0.49 0.51 0.47

0.51 0.51 0.51 0.48 0.50 0.47 0.50 0.51 0.49 0.48

0.51 0.50 0.50 0.53 0.52 0.52 0.50 0.50 0.51 0.51

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Tabla de frecuencias para medidas de

concentración de ion nitrato
[NO3- / mg/mL] Frecuencia
0.46 1
0.47 3
0.48 5
0.49 10
0.50 10
0.51 13
0.52 5
0.53 3

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Herramientas para graficar mediciones

repetitivas Histogramas

Curva de
distribución
normal

+
Área total = 1 (100%)

# clases = n

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

La ecuación de la 1
curva normal f ( x)  exp[ ( x  m ) 2 / 2s 2 ]
viene dada por la s 2
expresión

x  N (m ,s 2 )
Los valores de x están distribuidos
normalmente con promedio m y una
varianza s2

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Función de densidad de probabilidad normal para distintos valores

de m y s2.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

 La desviación estándar, s, mide la distancia desde la media, m, hasta el

punto de inflexión de la curva.

 Un 95% de los valores están comprendidos en el intervalo m ± 1,9600s.

 Un 99% de los valores están comprendidos en el intervalo m ± 2,576s.

 Un 99,7% de Ios valores están comprendidos en el intervalo m ± 2,970s.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.
xm
z
s
Estandarización de
variables

1  z2 
f ( z)  exp  
2  2
Planillas de
cálculo, tablas

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas. Teorema
del límite central.

El teorema del límite central proporciona el fundamento estadístico

que permite esperar tendencia a la normalidad de los datos
experimentales.

“Aún cuando la población original no esté distribuida

normalmente, tiende a la distribución normal cuando aumenta n”
(valores medios)

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas. Teorema
del límite central.

¿Qué ocurre con el perfil

densidad de probabilidad si a
nuestros resultados de medición
los representamos como
promedios (en lugar de
resultados individuales)?

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.
Intervalos de confianza

Para una distribución normal el 95 % de los datos cae dentro de los límites z=-1,96
a z=1,96 (m± 1,96s)

s
m  1.96
n

Los promedios de las

muestras tambien se Existe un 95 % de probabilidad de
distribuyen normalmente que X (estimador de m) este
comprendido en ese rango

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución Normal.
Para muestras grandes (n>30), los límites de confianza de
la media vienen dados por :

m  zs n
Donde z depende del nivel de confianza requerido

Para el 95%, z = 1.96

Para el 99%, z = 2.58
Para el 99.7%, z = 2.97

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución t de Student.
Para muestras pequeñas (n<20), los límites de confianza de
la media vienen dados por :

x  ts n
Donde t depende del nivel de confianza requerido y los
grados de libertad.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Distribución t de Student.

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir
Las herramientas cualimétricas.
Resultados Discrepantes.
Resultados Discrepantes
(Outliers)

Resultados que no Baja probabilidad de

o
pertenecen a un conjunto pertenecer a dicho
(muestra o población) conjunto

Para identificarlos estadísticamente (y asegurar

una distribución normal) deben aplicarse tests
de aceptación/rechazo

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net

 Escribir

Fin de la Parte B - Módulo 1

Lic. Sergio G. Chesniuk – Agosto de 2016 - www.MetroQuimica.Net