Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química
Laboratorio de Equilibrio y Cinetica

Práctica 3
Equilibrio líquido-vapor
Presión de vapor y entalpía de vaporización de agua

Alumnos:
Albarrán Valdovinos Denisse Alexa
Cano Pliego Alan Porfirio

Profesor: Armando Butanda Ochoa

Grupo: 41

Semestre: 2021-1

Introducción
El equilibrio termodinámico líquido vapor se alcanzará cuando los potenciales
químicos de la sustancia son los mismos en ambas fases a cierta Temperatura y
Presión dadas.
(μig =μil )
Consideraciones importantes en el equilibrio líquido-vapor:
● La fase vapor se considera como una mezcla de gases ideales.
● La fase líquida es considerada como una solución ideal.
El estado de equilibrio se da cuando se llega a la presión de vapor (presión ejercida
cuando la fase de vapor está en equilibrio con la fase líquida). Esta, además de
depender de la temperatura, dependerá de la naturaleza de los componentes y la
composición de cada fase.
En una solución ideal, la presión de vapor será proporcional a la fracción molar de
cada uno componente en la fase líquida y a la presión de vapor del componente puro
a una temperatura dada, de acuerdo a Raoult.
pi =pi gXi

La reacción de equilibrio líquido-vapor se puede definir como:

H2O ➝ H2O(g) ΔHm,vap>0

La presión de vapor es la presión a la que cada temperatura la fase condensada

(líquido o sólido) y vapor se encuentran en equilibrio, su valor es independiente de las
cantidades de la fase condensada y la fase vapor presentes mientras existan ambas.

Algunos conceptos importantes son la entalpía de evaporación, punto de ebullición y

la Ecuación de Clapeyron. La entalpía de vaporización se refiere a la cantidad de calor
que absorbe una sustancia líquida para que se encuentre en equilibrio con su propio
vapor a presión constante.
Si P=cte Qp=ΔH
Calor latente = Q=mλvap
El calor latente de vaporización es equivalente a la entalpía de vaporización, eso se
define como:
λvap=ΔHvap

El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión del vapor del líquido es

igual a la presión aplicada P sobre el líquido.

Ecuación de Clapeyron
La ecuación de Clapeyron, denominada también ecuación de Clausius-Clapeyron nos
da las pendientes de las líneas en un diagrama de fase P-T de un componente, su
derivación no implica aproximaciones, y es un resultado exacto en un sistema de un
componente.

La ecuación de Clapeyron nos indica:

 ● Cómo varía la presión de vapor de un sólido con T.
● Cómo la presión de vapor de un líquido varía con T o, de manera equivalente,
cómo el punto de ebullición de un líquido varía con P.
● Cómo el punto de fusión de un sólido varía con P.
En una transición de líquido a vapor, tanto Δ H como Δ V son positivos; por tanto,
dP/dT es positivo. La línea de líquido-vapor en un diagrama de fase P-T de un
componente tiene pendiente positiva.
Para un cambio de fase reversible (equilibrio), se tiene Δ S=Δ H /T . La ecuación se
vuelve:
dP Δ Hm ΔH
= = equilibrio de dos fases y un componente
dT T Δ V m T ΔV
En un equilibrio de fases entre un gas y un líquido o sólido, V m , gases mucho mayor que
V m , liq.o V m , solido a menos que T esté cerca de la temperatura crítica, en cuyo caso las
densidades de vapor y líquido son próximas. Así, cuando una de las fases es un gas,
Δ V m=V m , gas −V m , liq. o solido ≈ V m , gas. Si se asume que el vapor se comporta
aproximadamente de manera ideal, entonces V m , gas ≈ RT / P . Estas dos aproximaciones
dan Δ V m ≈ RT /P , y la ecuación de Clapeyron se convierte en:
dP /dP≈ P Δ H m /R T 2
d ln P Δ H m
≈ 2 equilib. sólido-gas o líq.-gas no cerca de T c
dT RT

Objetivo

Comprender e interpretar el significado de las variables termodinámicas involucradas

en la ecuación de Clausius-Clapeyron, para aplicarlas en la determinación de la
entalpía de vaporización de una sustancia.

Objetivos Particulares:
a. Determinar valores de presión de vapor del agua a distintas temperaturas, para
representar y describir la relación que se presenta entre ambas variables.
b. Calcular la entalpía de evaporización del agua a partir de los datos experimentales y
obtener la ecuación de Clausius-Clapeyron.
 Resultados

Tabla 1. Datos experimentales

Evento Vol. Temp. Vol.aire Vol.vapor Yaire Yvapor Pparcial aire Pvapor agua T-1 ln(Pvapor agua)
[mL] [K] [mL] [mL] [mmHg] [mmHg] [K-1]

1 18 341.75 14.39 3.61 0.799 0.201 466.847 117.442 2.926x10-3 4.767

2 17 339.05 13.70 3.30 0.805 0.195 470.353 113.937 2.949x10-3 4.736

3 16 336.45 12.99 3.01 0.811 0.189 473.859 110.431 2.972x10-3 4.704

4 15 332.65 12.32 2.68 0.821 0.179 479.702 104.588 3.006x10-3 4.650

5 14 329.75 11.60 2.40 0.828 0.172 483.792 100.478 3.032x10-3 4.610

6 13 326.65 10.87 2.13 0.836 0.164 488.466 95.823 3.061x10-3 4.562

7 12 321.05 10.21 1.79 0.850 0.150 496.646 87.643 3.114x10-3 4.473

8 11 311.85 9.63 1.37 0.875 0.125 511.253 73.036 3.206x10-3 4.291

9 10 298.05 9.16 0.84 0.916 0.084 535.209 49.080 3.355x10-3 3.893

Cálculos:
● Volumen Parcial del aire:

( )
Ti 18 mL
Ejemplo: V aire = ( V i ) → (273.15 K)=14.386 mL
Tf 341.75 K
● Volumen Parcial del vapor:
Ejemplo:V vapor =V total−V aire → 18 mL−14.386 mL=3.614 mL
● Fracción mol del aire:
V aire 14.386 mL
Ejemplo:Y aire = → =0.799 mmHg
V total 18 mL
● Fracción mol del vapor:
Ejemplo:Y vapor =1−Y aire → 1−0.799=0.2007 mmHg
● Presión parcial del aire:
Ejemplo: Paire =(Y ¿ ¿ aire)(Ptotal )→ ( 0.799 mmHg )( 584.29 mmHg )=466.847 mmHg¿
● Presión vapor del agua:
Ejemplo: Pvapor agua =(Y ¿¿ vapor )(Ptotal ) → ( 0.2007 mmHg )( 584.29 mmHg )=117.267 mmHg ¿
● Inverso de la Temperatura:
−1 1 1 −3 −1
Ejemplo: T = → =0.002926=2.926 x 1 0 K
T 341.75
Gráfica 1: Presión de vapor en función de la temperatura absoluta

Gráfica 2: Ln(Presión de vapor) en función del inverso de la temperatura absoluta

Cálculo de la Entalpía de Vaporización:

Si y=−1995.1 x +10.644 entonces:
1
ln P=−1995.1 +10.644
T
 −Δ H m ,vap
m= →−mR= Δ H m , vap
R

(
−(−1995.1 ) 8.314
J
mol K )
=16588.18334
J
mol K

Tabla 2. Datos experimentales

Evento Vol. Temp Vol.aire Vol.vapor Yaire Yvapor Pparcial aire Pvapor agua T-1 ln(Pvapor agua)
[mL] . [mL] [mL] [mmHg [mmHg] [K-1]
[°K] ]

1 17 339.25 13.687 3.312 0.805 0.194 470.446 113.843 2.947x10-3 4.734

2 16 336.65 12.982 3.017 0.811 0.188 474.079 110.210 2.970x10-3 4.702

3 15 333.05 12.302 2.697 0.820 0.179 479.203 105.086 3.002x10-3 4.654

4 14 329.85 11.593 2.406 0.828 0.171 483.852 100.437 3.031x10-3 4.609

5 13 327.05 10.857 2.142 0.835 0.164 487.995 96.294 3.057x10-3 4.567

6 12 320.75 10.219 1.780 0.851 0.148 497.580 86.709 3.117x10-3 4.462

7 11 311.95 9.631 1.368 0.875 0.124 511.616 72.673 3.205x10-3 4.285

8 10 298.35 9.155 0.844 0.915 0.084 534.938 49.351 3.351x10-3 3.898

9 9 286.05 8.594 0.405 0.954 0.045 557.940 26.349 3.495x10-3 3.271

Cálculos:
● Volumen Parcial del aire:

( )
Ti 17 mL
Ejemplo: V aire = ( V i ) → (273.15 K)=13.687 mL
Tf 339.25 K
● Volumen Parcial del vapor:
Ejemplo:V vapor =V total −V aire → 17 mL−13.687 mL=3.312 mL
● Fracción mol del aire:
V aire 13.687 mL
Ejemplo:Y aire = → =0.805 mmHg
V total 17 mL
● Fracción mol del vapor:
Ejemplo:Y vapor =1−Y aire → 1−0.805=0.194 mmHg
● Presión parcial del aire:
Ejemplo: Paire =(Y ¿ ¿ aire)(Ptotal )→ ( 0.805 mmHg )( 584.29 mmHg )=470.446 mmHg¿
● Presión vapor del agua:
Ejemplo: Pvapor agua =(Y ¿¿ vapor )( Ptotal)→ ( 0.194 mmHg )( 584.29 mmHg )=113.843 mmHg ¿
● Inverso de la Temperatura:
−1 1 1 −3 −1
Ejemplo: T = → =0.002947=2.947 x 1 0 K
T 339.25
Gráfica 3: Presión de vapor en función de la temperatura absoluta

Gráfica 4: Ln(Presión de vapor) en función del inverso de la temperatura absoluta

Cálculo de la Entalpía de Vaporización:

Si y=−2539.2 x +12.303 entonces:
 1
ln P=−2539.2 +13.303
T
−Δ H m ,vap
m= →−mR= Δ H m , vap
R

(
−(−2539.2 ) 8.314
J
mol K )
=21112.08216
J
mol K

Análisis de Resultados o Discusión

En la realización de esta práctica, se determinó las presiones de vapor del agua para
una temperatura y volumen variado, asimismo, se calculó la entalpía de vaporización
del agua, a partir de los datos experimentales obtenidos, basándonos en la relación de
estos y la ecuación de Clausius-Clapeyron.

En el experimento se puede apreciar que cuando la temperatura aumenta, la fracción

de moléculas en el líquido o sólido con suficiente energía cinética para escapar de las
atracciones de las moléculas de los alrededores aumenta con rapidez, lo que da un
aumento rápido en la presión de vapor.
Al aumentar la energía cinética de las partículas estás escapan para darle lugar a la
fase de vapor y como se trata de un sistema cerrado las moléculas de vapor se
incorporan a la fase líquida hasta llegar a un equilibrio en donde el número de
moléculas que se escapan del fluido sea igual al número de moléculas que se
incorporan al mismo.

En las gráficas 1 y 3, se puede ver que en la gráfica conforme aumenta la temperatura,

también aumenta la presión de aire, esto es una relación directamente proporcional,
sin embargo, también cuando aumenta la temperatura disminuye la presión de vapor,
lo que significa una relación inversamente proporcional.

En las gráficas 2 y 4, se puede apreciar que hay una relación lineal entre la presión de
vapor de agua y el inverso de la temperatura. La ecuación de Clausius-Clapeyron
representa esta relación y está expresada de la forma:
− Δ H m , vap 1
ln P= +B
R T
Lo que nos proporciona el valor de la entalpía de vaporización, su pendiente nos
proporciona el valor medio del calor latente de vaporización a ciertas temperaturas. La
presión de vapor aumenta proporcionalmente, lo que se comprueba viendo el aire
dentro de la probeta.

Conclusión
La presión de vapor y la temperatura son directamente proporcionales, esto es debido
a que la presión de vapor de un líquido crece rápidamente con el incremento de
temperatura y esto ocasiona que se favorezca el cambio de fase.

El proceso conforme un líquido se vaporiza para formar un gas, es un proceso

endotérmico; la presión parcial del aire disminuye, mientras que la presión de vapor de
agua aumenta mientras aumenta la temperatura.

El punto de ebullición depende de la presión, debido a que el punto de ebullición

aumenta con la presión, esta misma propiedad es la que se utiliza en la cocina con una
olla a presión.

Finalmente, la importancia de la ecuación de Clapeyron es que nos permite calcular la pendiente

de una línea de equilibrio entre dos fases de un sistema, en este caso, de las curvas de coexistencia
en el diagrama de fases P–T si son conocidas ΔS m y ΔVm , para determinar la transición de
fase.

Bibliografía

● Engel, T.; Reid, P.; Hehre, W. (2006). “Química Física”. Pearson Addison Wesley.
España.
● Levine, I.N. (2014). “Principios de fisicoquímica”, 6ª ed. McGraw-Hill.
● Hernández, G. (SN). Presión de vapor y entalpía de vaporización del agua .
31(10/2020, de Facultad de química Sitio web:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/PRESENTACION-PRESION-DE-
VAPOR_28426.pdf