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Universidad Tecnológica Nacional Química Inorgánica

Facultad Regional del Neuquén 2019

Unidad “Propiedades Periódicas”

Temario:
 Historia
 El orden de Mendeleev
 Relación entre la tabla periódica y la configuración electrónica
 Las propiedades atómicas y la tabla periódica Carga nuclear efectiva
 Radio atómico
 Radio iónico
 Potencial de ionización.
 Afinidad electrónica
 Variación de las propiedades químicas de 105 elementos representativos
 Electronegatividad y carácter metálico.

 - Historia
El estudio de la materia y de sus propiedades en el mundo occidental, empezó ya en la
antigüedad, siglo V con los griegos. Se describía el mundo material como la combinación de cuatro
elementos: tierra, agua, aire, y fuego. A medida que se iban descubriendo nuevos elementos los
químicos iban descubriendo analogías en sus propiedades.
Existe por tanto una ley natural que relaciona los distintos elementos y los agrupa en función de
sus propiedades.
Con el fin de facilitar el estudio de los elementos, a lo largo del tiempo se fueron sucediendo
diferentes propuestas para ordenarlos en forma sistemática.
A medida que a principios del siglo XIX se fueron descubriendo más sustancias que se identificaron
como elementos, los investigadores dispusieron de datos cada vez más abundantes, y observaron
que las propiedades de algunos eran muy semejantes.
La primera clasificación de los elementos que se propuso fue la de metales y no metales.
Más adelante se observó que podían establecerse grupos de tres elementos con propiedades muy
similares de tal manera que el peso atómico del intermedio fuese aproximadamente igual a la
media de los otros dos. Esta fue la llamada clasificación por "triadas", por ejemplo: cloro-bromo-
iodo, azufre-selenio-teluro, calcio-estroncio-bario, etc..
Se siguió la búsqueda de un sistema de ordenación mejor y en 1864 Newlans encontró, agrupando
las triadas en forma vertical de modo que cada elemento siguiese en sentido horizontal un orden
creciente de pesos atómicos correlativos, la denominada "ley de las octavas", es decir, que tenían
propiedades diferentes 8 elementos y el noveno coincidía con las propiedades del primer grupo.
No obstante a partir del K esta regla dejaba de cumplirse, motivo por el cual se desestimó.
En 1869 Mendeleiev consideró correcto el sistema de Newlans y argumentó que los períodos no
tenían porque ser de la misma longitud. Lo importante fue que Mendeleiev postuló que las
propiedades físicas y químicas de los elementos son función periódica de sus pesos atómicos.
Mendeleiev ordenó los elementos en 7 filas horizontales y 8 verticales con subdivisiones dentro de
cada cuadro cuando era necesario. Con algunas modificaciones, éste es el sistema periódico
vigente en nuestros días.
La clasificación periódica de los elementos tuvo gran importancia en aquella época ya que se pudo
predecir la existencia de algunos elementos aún no descubiertos así como sus propiedades,
gracias a que Mendeleiev dejó vacantes algunos lugares para mantener la correlación de las
propiedades. Así se descubrió el ekaboro, (escandio), el ekaluminio, (galio) y el ekasilicio,
(germanio) entre otros.

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La tabla periódica fue construida por Lothar Meyer y por Dimitri I. Mendeleev en febrero de 1869.
Mendeleev ordenó los elementos químicos conocidos, en aquella época, en grupos y períodos,
ordenados por aumento de sus pesos atómicos. Por otra parte, como el peso atómico casi siempre
se incrementa con el número atómico y, por tanto, con el número de electrones en el átomo,
Mendeleev era inconsciente de que estaba ordenando los átomos en orden del número de
electrones.
La periodicidad de los elementos refleja la periodicidad en sus configuraciones electrónicas.
Mendeleev prácticamente lo hizo sobre el modelo de las configuraciones electrónicas sin conocer
nada acerca de la estructura atómica.
Tuvo mérito el dejar espacios libres para los elementos que en ese momento no habían sido aún
descubiertos .Prediciendo incluso algunas de sus propiedades. Así predijo la existencia del
elemento Germanio, al que inicialmente se le denominó Ekasilicio por sus propiedades semejantes
al Silicio.

Los principales inconvenientes de la tabla de Mendeleiev eran los siguientes:


a) La ordenación por pesos atómicos presentaba algunas discrepancias. Así Ar-K, Co-Ni, Te-I,
quedan colocados en orden inverso para mantener la correlación de las propiedades.
Hoy se ordenan los elementos no por pesos atómicos, sino por los números atómicos, con lo que
estos pares quedan perfectamente ordenados y esto es lógico porque el número atómico es un
factor determinante en la configuración electrónica de última capa del elemento y por lo tanto de
sus propiedades.
b) El Hidrógeno carecía de ordenación adecuada aunque se le colocaba con los metales alcalinos.
c) Los metales y no metales no estaban bien diferenciados, por ejemplo el Pb y el C son metal y no
metal estando en la misma columna.
d) Un gran número de elementos, (lantánidos y actínidos), no tenían cabida en el sistema
periódico.
En la versión actual estos inconvenientes se han solucionado colocando los lantánidos y actínidos
en una zona aparte y la clasificación entre metales y no metales ha ido perdiendo interés.

 El orden de Mendeleev
La tabla periódica que presentó Mendeleev estaba basada en el orden creciente de masas
atómicas y los grupos estaban constituidos por elementos capaces de formar óxidos con la misma
fórmula general. Es decir que esa tabla era totalmente empírica; en esa época todavía se pensaba
que los átomos eran esferas compactas indivisibles. El posterior conocimiento de las partículas
subatómicas sirvió para valorizar el ordenamiento de Mendeleev, ya que si bien la Ley periódica
actual se puede enunciar como: las propiedades de los elementos son funciones periódicas de
sus números atómicos, prácticamente existe una relación directa entre el número atómico y la
masa atómica de un átomo.
En la tabla periódica actual los átomos de los distintos elementos se ordenan de acuerdo con el
número atómico creciente, a partir del hidrógeno, que tiene número atómico 1. Es decir que un
átomo de un determinado elemento difiere del átomo del elemento anterior ubicado en la tabla
porque posee un protón más (y en consecuencia, un electrón más) y del átomo del elemento
siguiente, porque posee un protón menos. Ordenados de esta manera, se observan 18 columnas,
llamadas grupos, y siete filas, llamadas períodos.

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Los períodos se nombran con números enteros del 1 al 7 y los grupos, con números enteros del 1
al 18, pero todavía se mantiene la costumbre de indicarlos con números romanos seguidos por
una letra A o B, como se muestra en el esquema.

Si bien esta última forma de nombrar a los grupos es más antigua, sirve para separar a los grupos
en dos conjuntos de elementos: los elementos representativos (que son los de los grupos A) y los
elementos de transición (grupos B). Además, existen dos filas de 14 elementos cada una, que
pertenecen a los períodos 6 y 7, entre los grupos IIIB y IVB, conocidas como lantánidos y actínidos,
respectivamente. En conjunto se los llama elementos de transición interna y por razones de
comodidad se los suele representar separadamente.

Los elementos que se encuentran en un mismo grupo tienen propiedades químicas semejantes; se
los llama también familias de elementos, como por ejemplo la familia de los metales alcalinos
térreos, que son el grupo IIA o 2 o los halógenos, que son los elementos del grupo VIIA o 17.

 Relación entre la tabla periódica y la configuración electrónica


La distribución de los grupos en la tabla periódica responde también a una agrupación de los
átomos de los distintos elementos en función de los electrones externos, y para ello se sigue el
Principio de Construcción Ordenada.
De esta forma, se puede dividir a la tabla periódica en bloques, de acuerdo con el subnivel de
energía al que está asignado el último electrón:

Existe una relación entre la configuración electrónica de un átomo y su ubicación en la tabla


periódica. Cada período comienza con átomos que tienen un electrón en el orbital s del último
nivel ocupado y termina cuando se completa el subnivel p del mismo nivel energético, con
excepción del período 1 que tiene dos elementos, el hidrógeno (cuyos átomos presentan la
configuración electrónica 1s1) y el helio (con átomos de configuración electrónica 1s2).
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Salvo en el período 1, todos los períodos terminan con átomos que tienen 8 electrones en el nivel
de energía mayor y más externo. Los subniveles que se van ocupando después del último subnivel
p completo, forman parte de la llamada configuración electrónica externa de un átomo. A dichos
subniveles pertenecen los electrones capaces de formar parte de las uniones químicas, a los que
se los suele llamar electrones de valencia. Para los átomos de los elementos representativos,
estos electrones son los que se asignan al mayor nivel energético.
Por ejemplo, el átomo de Na tiene número atómico 11, es decir que tiene 11 protones y 11
electrones; la configuración electrónica del átomo de sodio es:
1s2 2s2 2p6 3s1.
Como el último subnivel p
completo es el subnivel 2p, la
configuración electrónica externa
del sodio es 3s1. Se puede
establecer una relación entre el
número de grupo de los
elementos representativos y la
configuración electrónica externa.
Por ejemplo, todos los elementos
que pertenecen al grupo IA o 1
tienen asignado un único electrón
en la configuración electrónica
externa (CEE), es decir que la CEE
general de los átomos de los
elementos del grupo 1 es ns1. Así
se pueden relacionar todas las CEE generales con los grupos de los elementos representativos.

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Ejemplo:
Determinar la posición que ocupará un átomo cuya configuración electrónica termine en 5d4 6 s2.

1
2
3
4
Periodos
5
6
W
7

APUNTES
1. Si bien el hidrógeno tiene configuración electrónica 1s1, por sus propiedades químicas no
pertenece a la familia de los alcalinos.
2. A pesar de que la configuración electrónica del helio no es ns2np6, sino 1s2, por sus propiedades
químicas sí pertenece a la familia de los gases nobles.
3. El número de niveles coincide con el período al cual pertenece el elemento: por ejemplo, el
sodio, cuya CEE es 3s1, se ubica en el grupo 1, período 3.

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 Las propiedades atómicas y la tabla periódica


El flúor, un no metal cuyos átomos intervienen en la composición del teflón, está ubicado en el
período 2, grupo 17 o VIIA de la tabla periódica. En el otro extremo se encuentra el cesio, un sólido
metálico que se emplea en la fabricación de células fotoeléctricas, cuyas propiedades físicas y
químicas son totalmente diferentes de las del flúor. La ubicación de los distintos tipos de átomos
en la tabla permite predecir, en forma aproximada y relativa, algunas de sus propiedades, en
particular las que presentan una variación periódica en función del número atómico.

APUNTES
Las células fotoeléctricas se utilizan, por ejemplo, en la apertura automática de puertas, en la
transmisión de imágenes a distancia y como sensores que detectan que ha llegado la noche y
encienden el alumbrado en las ciudades.

Propiedades eléctricas.
Los elementos situados a la izquierda de una
diagonal formada por B, Si, Ge, As y Te, son
conductores de la electricidad y se llaman metales.
Son elementos con pocos electrones en la última
capa, que tienen tendencia a perderlos para
adquirir configuración electrónica de gas noble
quedándose, por tanto, cargados positivamente
formando cationes.

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Los elementos de la derecha no son conductores y se llaman no metales. Son elementos con
muchos electrones en la última capa y que tienen tendencia a ganar para completarla cargándose
negativamente formando aniones.
Los elementos de la diagonal se llaman semimetales. La clasificación no es tan clara en las
proximidades de la diagonal.

Carga nuclear efectiva


En el capítulo anterior se estudió el efecto protector que ejercen los electrones cercanos al núcleo
sobre los electrones de los niveles externos en los átomos polielectrónicos. La presencia de
electrones protectores reduce la atracción electrostática entre los protones del núcleo, que tienen
carga positiva, y los electrones externos. Además, las fuerzas de repulsión entre los electrones, en
un átomo polielectrónico, compensan la fuerza de atracción que ejerce el núcleo. El concepto de
carga nuclear efectiva permite entender los efectos de protección en las propiedades periódicas.
Considere, por ejemplo, el átomo de helio cuya configuración electrónica en estado fundamental
es ls2. Los dos protones del helio le confieren al núcleo una carga de +2, pero la fuerza total de
atracción de esta carga sobre los dos electrones ls es parcialmente balanceada por la repulsión
entre los electrones. Como consecuencia, se dice que cada electrón 1s está protegido del núcleo
por el otro electrón. La carga nuclear efectiva (Zefec), que es la que se ejerce sobre un electrón, se
da por

donde Z es la carga nuclear real (es decir, el número atómico del elemento) y ( (sigma) se llama
constante de protección (también denominada constante pantalla). La constante pantalla es
mayor que cero pero menor que Z.
Una forma de ilustrar la protección de los electrones es considerar la energía que se requiere para
quitar los dos electrones del átomo de helio. Las mediciones muestran que se requiere de una
energía de 2 373 kJ para quitar el primer electrón de 1 mol de átomos de He, y una energía de 5
251 kJ para quitar el electrón que queda en 1 mol de iones de He+. La razón de que se necesite
mucha más energía para quitar el segundo electrón es que cuando sólo está presente un electrón
no existe un efecto pantalla contra la carga nuclear de +2.
Para átomos con tres o más electrones, los electrones de un determinado nivel están protegidos
por los electrones de los niveles internos (es decir, los más cercanos al núcleo) pero no por los
electrones de los niveles externos. Así, en un átomo neutro de litio, cuya configuración electrónica
es ls22s1, el electrón 2s está protegido por los dos electrones ls, pero el electrón 2s no tiene ningún
efecto protector sobre los electrones 1s.
Además, los niveles internos llenos protegen mejor a los electrones externos que los electrones
del mismo subnivel se protegen entre sí.

Ejemplo:
Variación de Z* en la tabla.

 Varía poco al aumentar Z en los e– de valencia de un mismo grupo, pues aunque hay una
mayor carga nuclear también hay un mayor apantallamiento. Consideraremos que en la
práctica cada e– de capa interior es capaz de contrarrestar el efecto de un protón.

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Ejemplo: Z

Z* sobre el e– exterior del Li sería: 3 – 2 = 1, mientras que en el caso del Na sería: 11 – 10 =


1, es decir apenas varía.

 Crece hacia la derecha en los elementos de


un mismo periodo, debido al menor
apantallamiento de los e– de la última capa
y al mayor “Z”, de manera que según se
avanza en un periodo hacia la derecha crece aumenta
más “Z” que “a”, pues el apantallamiento
de los e– de ultima capa es inferior a 1. Carga nuclear efectiva

Ejemplo:
Z* sobre uno de los e– exteriores del Be sería: 4 – (2 + 0,8) = 1,2 mientras que en el caso del Li
era: 3 – 2 = 1. Nota: el valor 0,8 de apantallamiento del e – de la segunda capa es orientativo; lo
importante es que es un número inferior a 1.

Carga nuclear efectiva y reactividad.

La atracción que sufren los


electrones de valencia no sólo
dependen de la carga nuclear
efectiva, sino también de la distancia
del e– al núcleo (ley de Coulomb). Por
ello, la reactividad de los átomos
dependerá de ambos factores.

Así, los metales serán tanto más


reactivos cuanto menor Z* y mayor
distancia al núcleo, es decir, cuando
pierdan los e– con mayor facilidad.

Ejemplo: El e– 4sdel K es más reactivo que el 3s del Na.


Gases inertes

NO METALES
METALES

Aumento en la Reactividad

Sin embargo, los no-metales serán más reactivos a mayor Z* y menor distancia al núcleo, es
decir, cuando los e– que entran sean más atraídos.
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Ejemplo:El e– que capture el F será más atraído que el que capture el O o el Cl.

 Radio atómico
El tamaño de un átomo no es invariable sino que depende del entorno inmediato en el que se
encuentre, de su interacción con los átomos vecinos. El principio de incertidumbre de Heisemberg
indica que es imposible saber con precisión y simultáneamente la posición y velocidad de un
electrón en el interior de un átomo. Como consecuencia de ello, hemos definido los orbitales
atómicos como zonas del espacio donde es probable encontrar al electrón con un determinado
estado energético, por lo que no tienen un límite definido, por lo que se hace difícil conocer con
precisión el radio de un átomo o un ión.
El método más efectivo para medir el radio de un átomo consiste en determinar, por difracción de
rayos X, la distancia internuclear que existe dos elementos que forman un enlace covalente simple
en estado gaseoso y dividirla por la mitad. Estimar el tamaño de los átomos es un poco complicado
debido a la naturaleza difusa de la nube electrónica que rodea al núcleo y que varía según los
factores ambientales.
Si el elemento es un metal entonces la distancia es aquella entre los núcleos de átomos vecinos en
una muestra sólida. Si el elemento es un no metal,
entonces la distancia es aquella entre el núcleo de dos
átomos de aquel elemento unido por un simple enlace
químico (Cl-Cl). La distancia entre núcleo vecinos en el
cobre sólido es 270 pm, su radio atómico es 135 pm. La
distancia entre los núcleos en la molécula Cl2 es 198 pm,
luego el radio atómico del Cl es 99 pm
Los radios atómicos se indican a menudo en angstroms A
(10-10m), nanómetros (nm, 10-9 m) picometro (pm,
10-12 m).

Variación periódica del Radio atómico.


• Aumentan hacia abajo en un grupo (en cada nuevo
periodo los electrones más externos ocupan niveles
que están más alejados del núcleo, los orbitales de
mayor energía son cada vez más grandes, y además,
el efecto de apantallamiento hace que la carga efectiva aumente muy lentamente de un período a
otro).
• Disminuyen a lo largo de un periodo (los nuevos electrones se encuentran en el mismo nivel del
átomo, y tan cerca del núcleo como los demás del mismo nivel. El aumento de la carga del núcleo
atrae con más fuerza los electrones y el átomo es más compacto).
• En el caso de los elementos de transición, las variaciones no son tan obvias ya que los electrones
se añaden a una capa interior, pero todos ellos tienen radios atómicos inferiores a los de los
elementos de los grupos precedentes IA y IIA.
Los volúmenes atómicos van disminuyendo hasta que llega un momento en el que hay tantos
electrones en la nueva capa que los apantallamientos mutuos y las repulsiones se hacen
importantes, observándose un crecimiento paulatino tras llegar a un mínimo.

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Los radios atómicos aumentan en términos generales hacia abajo en un grupo y disminuyen a lo
largo de un periodo

 Radio iónicos
La estructura y la estabilidad de los sólidos iónicos dependen de manera crucial del tamaño de los
iones. Éste determina tanto la energía de red del sólido como la forma en que los iones se
empacan en el sólido.
El radio iónico de un elemento es su contribución a la distancia
entre iones vecinos en un compuesto iónico sólido. La distancia
entre el núcleo del catión y sus aniones vecinos es la suma de los
dos radios iónicos. Lo que se hace en la práctica es tomar el del ion
oxígeno O2- como 140 pm y calcular el de los demás.
El tamaño de un ion depende de:
• Su carga nuclear.
• Número de electrones.
• Orbitales en los que residen los electrones de la capa exterior.

Todos los cationes tienen un radio menor que el de sus átomos, ya


que se forma cuando un átomo pierde uno o más electrones. El
radio atómico del Li es 145 pm y el radio iónico del catión Li+ es de
sólo 60 pm. De igual forma que el radio atómico, y por las mismas
razones, el radio catiónico decrece al cruzar un período (debido al
incremento de la carga nuclear efectiva) y se incrementa al
descender en los grupos (están siendo ocupadas las capas con
mayor número cuántico principal).
Los aniones son mayores que sus átomos. La razón es el
incremento en el número de electrones en la capa de valencia del
anión y los efectos repulsivos que ejercen sobre los otros. La variación en el radio de los aniones es
igual que para los átomos y los cationes, los menores en la parte superior derecha de la tabla
periódica, próximos al F.

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Variación periódica
• Los iones positivos sencillos son siempre más pequeños que los átomos de los que derivan y, al
aumentar la carga positiva, su tamaño disminuye.
• Los iones sencillos cargados negativamente son siempre mayores que los átomos de los que
derivan. El tamaño aumenta con la carga negativa.

Dentro de un grupo, las diferencias entre los radios atómicos e iónicos son muy parecidas. Para
iones con la misma carga, el tamaño aumenta conforme bajamos por un grupo de la tabla
periódica. Un aumento en el número cuántico principal del orbital ocupado más externo de un ion,
aumenta también el tamaño del ion así como el del átomo del que deriva
Resumiendo:
Los radios iónicos, en general, aumentan al descender por un grupo y disminuyen a lo largo de
un periodo. Los cationes son menores que los respectivos átomos neutros y los aniones son
mayores.

Ejemplo:
a) De las siguientes secuencias de iones, razone cual se corresponde con la ordenación en función
de los radios iónicos: (I) Be2+< Li+ < F-< N3-, (II) Li+<Be2+ < N3-< F-; b) Ordene de mayor a menor los
radios de los elementos de que proceden.

a) La secuencia “I” es la correcta, ya que a igualdad de electrones, y por tanto igual


apantallamiento, el Be2+ tiene una mayor “Z” y por tanto una mayor ”Z*”que el Li+.

Igualmente, el N3– tiene el mismo nº de electrones que el F– pero es mayor por tener una
mayor ”Z*” (mayor carga nuclear e igual apantallamiento).

b)Li > Be > N > F ya que, para el mismo periodo, el radio atómico disminuye hacia la
derecha al haber una mayor ”Z*”(aumenta más “Z” que “a” al ser el apantallamiento de los e – de la
última capa inferior a 1).

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 Potencial o energía de ionización

1er Potencial de ionización:


Mínima eEnergía necesaria para arrancar un e- de un átomo aislado en fase gaseosa en su
estado fundamental y obtener un ion monopositivo gaseoso en su estado fundamental más un
electrón sin energía cinética. Siempre se les asigna un valor positivo, por tratarse de una reacción
endotérmica (absorbe energía).

2º Potencial de ionización:
Energía necesaria para arrancar a un ion monopositivo gaseoso en estado fundamental y obtener
un ion dipositivo en las mismas condiciones más un electrón sin energía cinética.

Energía de ionización total para llegar a un ion determinado es la suma de los sucesivos
potenciales de ionización.
 Las energías de ionización miden, por tanto, la fuerza con que el átomo retiene sus
electrones. Energías pequeñas indican una fácil eliminación de electrones y por
consiguiente una fácil formación de iones positivos.
 Los potenciales de ionización sucesivos para un mismo elemento crecen muy
deprisa, debido a la dificultad creciente para arrancar un electrón cuando existe
una carga positiva que le atrae y menos cargas negativas que le repelan. se puede
comprobar que:
EI1 < EI2 < EI3
ya que costará menos arrancar un electrón a un átomo neutro que a un átomo
cargado positivamente, con defecto de electrones. Hay que tener en cuenta que en
el momento en el que se vacía una subcapa, y se separa el primer electrón de la
subcapa inmediatamente inferior, se produce un salto pronunciado de la energía de
ionización,

 Ver tabla:

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 El conocimiento de los valores relativos de las energías de ionización sirve para


predecir si un elemento tenderá a formar un compuesto iónico o covalente

Energía de ionización Tendencia del elemento Tipo de compuesto


Perder electrones y dar iones
Baja Iónicos
positivos
Elevada Compartir electrones Covalentes
Ganar electrones y dar iones
Muy elevada negativos Iónicos

Variación periódica:
• Dentro de una familia, el aumento del número de electrones tiende a reducir el potencial de
ionización debido a los efectos combinados del tamaño y de efecto pantalla. Al descender en un
grupo, se obtienen átomos más voluminosos en los que los electrones están menos retenidos, por
lo que el potencial de ionización decrecerá.

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• En un periodo tiende a aumentar al hacerlo el número atómico. En principio, la tendencia que


cabria esperar es que al aumentar la carga nuclear efectiva y no aumentar apenas el radio
atómico, la energía de ionización sea cada vez mayor.

• En cada segmento periódico, los gases nobles tienen las energías de ionización más elevadas.
Estos gases son elementos muy estables y sólo los más pesados de ellos muestran alguna
tendencia a unirse con elementos para dar compuestos.

La magnitud energía de ionización depende de la energía que tenga el electrón en el orbital en que
se encuentre, mientras mayor sea la energía del electrón, en valores absolutos, en un orbital
determinado mayor es la energía de ionización del átomo.
Los factores de los que depende son fundamentalmente:
1. La carga nuclear efectiva que tenga el átomo, es decir, la carga real del núcleo menos una
corrección debida al efecto de pantalla de los electrones internos. De tal forma que al aumentar la
carga nuclear efectiva aumenta la energía del orbital y por tanto la energía de ionización.
2. El tamaño del orbital en el que se encuentre el electrón que va a ser arrancado (1s, 2s, 3s ó 2p,
3p). Si el electrón que va a ser arrancado está en un orbital mayor, es decir, de mayor número
cuántico principal n, la energía del electrón en ese orbital disminuye y la energía de ionización es
menor. Esto se debe a que la probabilidad de encontrar el electrón cerca del núcleo en los
orbitales de mayor n es menor y la energía de ionización disminuye. Éste efecto se observa en

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átomos con la misma configuración electrónica en conjunto y el mismo número de electrones en


el nivel más alto.
3. El tipo de orbital donde se encuentra el electrón que va a ser arrancado, es decir si es un
electrón perteneciente a un orbital s, p, d ó f, ya que el poder de penetración en las proximidades
del núcleo decrece en éste orden.
4. La configuración electrónica, ya que los elementos que tienen una configuración electrónica con
la capa de valencia completa (gases nobles) presentan una energía de ionización muy alta. Los
elementos que tienen la configuración electrónica con una subcapa semillena también presentan
una energía de ionización relativamente alta por ser más estables (N).

Al analizar los datos experimentales de las energías de ionización de los elementos químicos se
comprueba que es una propiedad periódica, ya que ésta varía periódicamente con el número
atómico. Así, con unas pocas excepciones, la energía de ionización se incrementa desde la
izquierda a la derecha, cruzando un período de la tabla periódica, y vuelve a disminuir su valor
cuando se parte en el siguiente período.
Los valores de energía de ionización menores se encuentran en la parte inferior izquierda de la
tabla periódica (Cs) y los superiores en la parte superior derecha (He). Es decir, que se necesita
menos energía para arrancar un electrón a los átomos próximos al Cs y se necesita más energía
para arrancar un electrón a los átomos próximos al He. Estos resultados son consistentes con el
hecho de que el Cs es altamente reactivo perdiendo su electrón.

Ejemplo:
Con referencia a la tabla periódica, acomode los átomos siguientes en orden de energía de primera
ionización creciente: Ne, Na, P, Ar y K.
El orden se predice con base en la posición relativa de los elementos y las tendencias en cuanto a
variación de esta propiedad ya comentadas:
• Na, P y Ar están en la misma fila de la tabla periódica, por lo que P.I.Na<P.I.P<P.I.Ar.
• Ne y Ar son gases nobles. Puesto que el Ne presenta un menor número atómico es esperable
que P.I.Ar<P.I.Ne.
• De igual modo, el Na y el K son metales alcalinos, por lo que atendiendo a su disposición en el
sistema periódico, lo esperable es que P.I.K<P.I.Na.
• A partir de estas observaciones concluimos que las energías de ionización siguen el orden
P.I.K<P.I.Na<P.I.P<P.I.Ar<P.I.Ne.
(*) Aún no se han llevado a cabo medidas exactas de las energías de ionización (ni de los pesos
atómicos y otras propiedades) de algunos elementos, especialmente los actínidos. Algunos de
ellos son radiactivos y otros son muy raros y es difícil obtener una cantidad suficiente para
efectuar determinaciones precisas.

 Afinidad electrónica
Energía desprendida en un proceso en el que un determinado átomo neutro gaseoso en estado
fundamental, capta un electrón para dar un ion mononegativo gaseoso en estado fundamental.

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Este proceso de captación de electrones suele ser favorable (la atracción nuclear compensa la
repulsión electrónica).
Las segundas, terceras, ... afinidades electrónicas son siempre energéticamente desfavorables.
La energía total puesta en juego para pasar de un átomo neutro en estado fundamental y gaseoso
a un ion negativo con n cargas es la suma de las afinidades electrónicas.
→ Una afinidad electrónica alta significa que se desprende mucha energía cuando un electrón se
añade a un átomo: A.E.>0
→ Una afinidad electrónica nega va significa que debemos suministrar energía para que el átomo
acepte el electrón: A.E.<0.
Los átomos que tienen mayor afinidad electrónica son los que adquieren una configuración
electrónica más estable. Por ejemplo, los halógenos tienen valores relativamente grandes de
afinidad electrónica puesto que los iones haluro formados tienen una configuración muy estable.
Así el Cl si gana un electrón adquiere la configuración en la capa de valencia de 3s23p6. Los átomos
con subniveles completos y los de subniveles semicompletos tienen valores bajos de afinidad
electrónica.
Por ejemplo, el Be, Mg, Ca, Zn, Cd y Hg (ns2), así como el N, P, As (ns2np3), lo que prueba su mayor
estabilidad.

Variación periódica
La variación de afinidad electrónica dentro del sistema periódico es similar a la variación del
potencial de ionización, aunque es mucho menos periódica. A partir de estas dos propiedades se
puede analizar hasta que punto un átomo neutro está satisfecho con su número de electrones. A
mayor potencial de ionización y electroafinidad, mayor es la apetencia electrónica
(electronegatividad) de la especie.
Los elementos con las afinidades electrónicas más altas son los situados cerca del oxígeno, el flúor
y el cloro.

• En resumen:

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Los elementos que tienen mayor actividad química son los que tienen un potencial de ionización
muy pequeño y una afinidad electrónica muy grande.

 Variación de las propiedades químicas de 105 elementos representativos


La energía de ionización y la afinidad electrónica ayudan a los químicos a entender los tipos de
reacciones en las que participan los elementos, así como la naturaleza de los compuestos que
forman. Desde un enfoque conceptual, estas dos medidas se relacionan de una manera sencilla: la
energía de ionización se refiere a la atracción de un átomo por sus propios electrones, mientras
que la afinidad electrónica expresa la atracción de un átomo por un electrón adicional, de alguna
otra fuente; juntos, permiten conocer la atracción de un átomo por los electrones. Con estos dos
conceptos es posible estudiar, de forma sistemática, el comportamiento químico de los
elementos, al poner atención especial en la relación que hay entre las propiedades químicas y la
configuración electrónica.
Se ha visto que el carácter metálico de los elementos disminuye de izquierda a derecha a lo largo
de un periodo y que aumenta de arriba abajo al avanzar dentro de un grupo.
Con base en estas tendencias y en el conocimiento de que los metales en general tienen bajas
energías de ionización mientras que los no metales por lo común cuentan con altos valores de
afinidad electrónica, a menudo es posible predecir el desarrollo de una reacción en la que
intervenga alguno de estos elementos.

Tendencias generales de las propiedades químicas


Se ha dicho que los elementos del mismo grupo se parecen entre sí en su comportamiento
químico porque tienen configuraciones electrónicas externas semejantes. Esta afirmación, aunque
es correcta en términos generales, debe aplicarse con precaución. Los químicos saben, desde hace
mucho tiempo, que el primer miembro de cada grupo (el elemento del segundo periodo, desde el
litio hasta el flúor) difiere del resto de los miembros del mismo grupo. Por ejemplo, el litio
presenta muchas, pero no todas las propiedades características de los metales alcalinos. De forma
semejante, el berilio es, hasta cierto punto, un miembro atípico del grupo 2A y así sucesivamente.
La diferencia se atribuye al tamaño inusualmente pequeño del primer miembro de cada grupo.
Otra tendencia en el comportamiento químico de los
elementos representativos son las relaciones diagonales.
Las relaciones diagonales se refieren a las semejanzas que
existen entre pares de elementos de diferentes grupos y
periodos en la tabla periódica.
De manera específica, los tres primeros miembros del
segundo periodo (Li, Be y B) presentan muchas
semejanzas con los elementos localizados diagonalmente
debajo de ellos en la tabla periódica (figura). La explicación de este fenómeno es la semejanza en
la densidad de carga de sus cationes. (Densidad de carga es la carga de un ion dividida entre su
volumen.) Los cationes con densidad de carga parecida, reaccionan de manera semejante con los
aniones y, por tanto, forman el mismo tipo de compuestos. De esta manera, la química del litio, en
algunos aspectos, es semejante a la del magnesio; lo mismo sucede con el berilio y el aluminio y
con el boro y el silicio. Se dice que cada uno de estos pares tiene relación diagonal. Más adelante
se verán diversos ejemplos que muestran esta relación.

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Es necesario recordar que la comparación de las propiedades de los elementos del mismo grupo
es más válida si se trata de elementos del mismo tipo en relación con su carácter metálico. Estos
lineamientos se aplican a los elementos de los grupos lA y 2A, ya que todos son metálicos, y a los
elementos de los grupos 7A Y8A, que son todos no metales. En el caso de los grupos 3A al 6A,
donde los elementos cambian de no metales a metales o de no metales a metaloides, es natural
esperar una variación mayor en las propiedades químicas aun cuando los miembros del mismo
grupo tengan configuraciones electrónicas externas semejantes.

 Electronegatividad
La electronegatividad de un elemento mide su tendencia a atraer hacia sí electrones, cuando está
químicamente combinado con otro átomo. Cuanto mayor sea, mayor será su capacidad para
atraerlos.
• Pauling la definió como la capacidad de un átomo en una molécula para atraer electrones hacia
así. Sus valores, basados en datos termoquímicos, han sido determinados en una escala arbitraria,
denominada escala de Pauling, cuyo valor máximo es 4 que es el valor asignado al flúor, el
elemento más electronegativo. El elemento menos electronegativo, el cesio, tiene una
electronegatividad de 0,7.

• La electronegatividad de un átomo en una molécula está relacionada con su potencial de


ionización y su electroafinidad.
• Un átomo con una afinidad electrónica muy negativa y un potencial de ionización elevado,
atraerá electrones de otros átomos y además se resistirá a dejar ir sus electrones ante atracciones
externas; será muy electronegativo.
• El método sugerido por el profesor R.S. Mulliken promedia los valores del potencial de
ionización y afinidad electrónica de un elemento:
XM = 0,5 (P.I. + A.E.)
Toma como argumento que la tendencia de un átomo a adquirir electrones es un balance de la
buena disposición con la que gana electrones (medida por la A.E.) y la dificultad con la que pierde
electrones (medida por la E.I.).

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Variación periódica
• Las electronegatividades de los elementos representativos aumentan de izquierda a derecha a lo
largo de los periodos y de abajo a arriba dentro de cada grupo.
• Las variaciones de electronegatividades de los elementos de transición no son tan regulares. En
general, las energías de ionización y las electronegatividades son inferiores para los elementos de
la zona inferior izquierda de la tabla periódica que para los de la zona superior derecha.
• El concepto de la electronegatividad es muy útil para conocer el tipo de enlace que originarán
dos átomos en su unión:
• El enlace entre átomos de la misma clase y de la misma electronegatividad es apolar.
• Cuanto mayor sea las diferencias de electronegatividad entre dos átomos tanto mayor será la
densidad electrónica del orbital molecular en las proximidades del átomo más electronegativo. Se
origina un enlace polar.
• Cuando la diferencia de electronegatividades es suficientemente alta, se produce una
transferencia completa de electrones, dando lugar a la formación de especies iónicas.

La electronegatividad es una medida de la fuerza con la que un átomo atrae un par de electrones
de un enlace. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividad entre átomos implicados en un
enlace más polar será éste.
Los compuestos formados por elementos con electronegatividades muy diferentes tienden a
formar enlaces con un marcado carácter iónico

 Carácter metálico
Se entiende por metal un elemento con pocos electrones en su última capa ( 1 ó 2) y
excepcionalmente (3 ó 4) y gran tendencia a cederlos.
El no metal tendrá gran tendencia a la captación de electrones.
Por tanto a medida que descendemos en un grupo los electrones están “más libres”, menos
atrapados por el campo de atracción del núcleo y el carácter metálico aumentará.
Al avanzar hacia la derecha en un periodo la afinidad electrónica al aumentar, hace que el átomo
tenga tendencia a captar electrones (mayor electronegatividad), y por tanto el carácter metálico
disminuirá
Los metales:
 sustancias simples,
 son buenos conductores de la corriente eléctrica y del calor,
 presentan un brillo metálico característico y,
 salvo el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente (25°C).

Por su parte, los no metales:


 sustancias simples
 son malas conductoras de la corriente eléctrica y del calor (salvo el grafito),
 en general no poseen brillo metálico y
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 su estado de agregación a temperatura ambiente puede ser sólido, líquido o gaseoso.

Problema modelo: Predicción y comparación de las propiedades atómicas

Como las configuraciones electrónicas de los átomos varían periódicamente según el número
atómico, es posible predecir y comparar, de manera aproximada, algunas propiedades de los
átomos, tal como se demuestra con el siguiente ejemplo.
Dados los elementos K(Z = 19) y S (Z = 16):
a) Sin recurrir a la tabla periódica, determinen el grupo y el período al que pertenece cada
uno;
b) ordénenlos según su energía de ionización creciente y
c) en función de los resultados anteriores, predigan algunas de las propiedades de esos
elementos como sustancias simples.

a) Tal como se indicó en páginas anteriores pueden determinar el período y el grupo de un átomo
a partir de su configuración electrónica externa (CEE). El período coincide con el mayor nivel
energético (el del orbital s de la CEE), mientras que el grupo (para los elementos representativos)
coincide con la suma de los electrones de la CEE.

K (Z = 19); CE (configuración electrónica):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1


CEE K = 4s1  período 4, grupo lA o 1
S (Z= 16); CE= 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4;
CEE S = 3s2 3p4  período 3, grupo VIA o16

b) La energía de ionización aumenta a lo largo de un período hacia la derecha y a lo largo de un


grupo hacia arriba. En la tabla periódica, el S está más a la derecha y más arriba que el K, por lo
tanto, su energía de ionización es mayor.
c) El potasio pertenece al grupo 1; sus átomos tienden a perder el electrón más externo.
Corno elemento (sustancia simple) metálico, presentará brillo y será buen conductor del calos y de
la electricidad. El azufre es un no metal del grupo 16, cuyos átomos tienen una energía de
ionización considerablemente mayor que la de los metales, y tienden a ganar electrones. Como
sustancia, es un mal conductor del calor y la electricidad.

Ejemplo integrador
Dados los elementos A y B de números atómicos 19 y 35 respectivamente: a) Establezca la
configuración electrónica de cada uno de ellos. b) Indique su situación en el sistema periódico. c)
Compare tres propiedades periódicas de ambos elementos. d) Justifique el tipo de enlace que
producen al unirse.

a) A (Z=19): 1s2 2s2p6 3s2p6 4s1; B (Z= 35): 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p5

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b) A (4s1) Grupo 1 (alcalinos) Periodo 4 B(4s2p5) Grupo 17 (halógenos) Periodo 4

c) Al estar en el mismo periodo sólo hay que ver la variación de izquierda a derecha:

 Radio atómico : A > B (el radio disminuye hacia la derecha)


 EI: A < B (la EI aumenta hacia la derecha)
 : A < B (la  aumenta hacia la derecha)

d) Al ser A un metal alcalino y B un no-metal halógeno formarán un enlace iónico ya que A


tenderá a ceder el electrón 4s con facilidad (baja EI) y B tenderá a capturarlo (alta afinidad
electrónica):

A – 1 e–  A+ ; B + 1 e–  B – , por lo cual su fórmula es: AB (KBr)

Propiedades de los elementos a lo largo de un período:

11Na Na(s) 12Mg Mg(s) 19Al Al(s) 14Si Sl(s)


Solido metálico blanco Solido metálico blanco Solido metálico Solido con dureza
plateado, muy blando. plateado, dúctil, plateado. En contacto suficiente como para
Reacciona maleable. Reacciona con oxigeno se cubre rayar el vidrio. Se
espontáneamente con lentamente con el de una capa dura de emplea en aleaciones
el oxigeno del aire. Se oxigeno del aire y da oxido de aluminio. Se de acero, para fabricar
utiliza en procesos un oxido adherente. utiliza en ollas de transformadores
metalúrgicos para Se emplea en flashes, cocina y en carecerías eléctricos y por su
obtener otros metales para señales de camiones, vagones propiedad de
puros. luminosas y como de ferrocarril y semiconductor de la
ánodo de sacrificio aviones. corriente eléctrica, en
para evitar la toda clase de circuitos
oxidación de cañerías integrados.
y tanques de hierro.
15P P4(s) 16S S8(s) 17Cl Cl2(g) 18Ar Ar(g)
Solido no metálico. Solido no metálico, Gas amarillo-verdoso Gas incoloro e
Presenta tres formas amarillo. Se presenta de olor irritante, muy inodoro. Muy poco
alotrópicas: blanco, en varias formas reactivo. Se utiliza reactivo. Empleado
rojo y negro. El fosforo alotrópicas. A partir de como blanqueador en como gas de relleno
blanco es toxico y muy él se sintetizan la industria del papel y de las lámparas
reactivo, se inflama en muchísimos para destruir eléctricas.
contacto con el aire. compuestos de gran microorganismos en
Con sus compuestos importancia en la las plantas de
se fabrican fósforos, industria, como el potabilización de
fertilizantes, pesticidas ácido sulfúrico, y en aguas.
y gaseosas. Medicina, como las
sulfamidas.
Propiedades de los elementos a lo largo de un grupo:

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Metales Alcalinos Grupo del carbono Halógenos


Grupo I ó IA Grupo 14 ó IVA Grupo 17 ó VIA
Li, Na, K, Rb, Cs, Fr C, Si, Ge, Sn, Pb F, Cl, Br, I, At
Todos son metales Este grupo presenta Son no metales típicos.
blancos plateados, metales y no metales. Sus moléculas son
conductores del calor y Todos forman un oxido diatomicas. Con los
la electricidad. Tienen de formula XO2 metales, forman
bajos puntos de fusión compuestos binarios
y son pocos densos llamados haluros. Salvo
Semejanzas
respecto a otros el flúor, forman
metales. Los metales compuestos ternarios
alcalinos (M), por con el oxigeno.
reacción con oxigeno,
dan un oxido de
formula M2O
A la llama dan colores El carácter metálico se Estado de agregación:
muy diferentes. En la incrementa de arriba mientras el flúor y el
células, los cationes hacia abajo: el carbono cloro son gaseosos a
sodio y potasio actúan es un no metal y salvo temperatura ambiente,
como antagonistas: su variedad alotrópica el bromo es un liquido,
mientras los iones K+ grafito, no conduce la y el yodo y el astato son
ingresan en el corriente eléctrica, el sólidos. La reactividad
Diferencias citoplasma, los iones silicio presenta disminuye con el
Na+ se retiran. La propiedades aumento del número
reactividad de los intermedias, mientras atómico: el flúor es más
elementos disminuye que el plomo es un reactivo que el yodo.
con el aumento del metal que conduce la
número atómico, el corriente eléctrica.
litio es más reactivo
que el potasio

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