1.

Para la siguiente reacción de Heck entre bromobenceno y acrilato de metilo:

Se ha propuesto el siguiente ciclo catalítico:

a) Escriba las ecuaciones químicas individuales involucradas a lo largo del ciclo catalítico.

b) Identifique en el ciclo catalítico: reactivos, catalizador, producto y productos intermediarios.

c) Obtenga la expresión de rapidez total considerando que la etapa 2 es la etapa lenta y que el
resto de las reacciones se encuentran en equilibrio.
d) Obtenga la expresión de rapidez de reacción considerando que la etapa 5 es la etapa lenta y
que el resto de las reacciones se encuentran en equilibrio.
e) Considerando constante la concentración del catalizador, indique:
a. ¿Cuál es el orden global de la reacción en cada caso?
b. ¿A qué es igual la constante de rapidez en cada caso?
2. La dependencia de la rapidez de una reacción catalizada por una enzima a distintas
concentraciones de sustrato es la siguiente:

Determine el valor de KM y (rP)max, utilizando:

a) La ecuación Limeweaver-Burk.
b) La ecuación Eadie-Hofstee.

3. A partir de un estudio computacional de DFT (por sus siglas en inglés, Density Functional
Theory) para la reacción de hidrogenación selectiva de acetileno en presencia de un
catalizador de paladio soportado en nitruro de carbono grafítico (Pd 1/g-C3N4), se obtuvo el
siguiente diagrama de energía:

Diagrama adaptado de Y. Zhao et al., (2018) Catalysis Letters, Vol. 148, pp. 2992-3002.
Donde: R2 es el reactante, TS son estados de transición, IM son especies intermediarias y P es
el producto. Considerando a los intermediarios IM7 e IM8 como la misma especie química
con una energía promedio de -28.55 kcal/mol, determine:

a) ¿Cuántas reacciones elementales presenta el mecanismo de la reacción?

b) El valor de la energía de activación en kJ/mol asociado a cada reacción elemental del

mecanismo.

c) ¿Cuál es la etapa más lenta del mecanismo?

d) El valor de la entalpía de reacción en kJ/mol.

e) ¿Es endotérmica o exotérmica la reacción global?

4. Considera el siguiente mecanismo para la formación del producto (P), donde además del
sustrato (S), se tiene un inhibidor (I) capaz de enlazarse con la enzima (E):

Considera que: (i) la constante de equilibrio para la disociación de la especie [EI] es

KI=[E][I]/[EI]; (ii) [EI] <<< [I] y (iii) la concentración del inhibidor es constante ([I] = [I]o).

a) Demuestre que el tratamiento de estado estacionario con la condición de que [E]o <<<
[S]o, se obtiene la siguiente ecuación de Lineweaver-Burk
b) Representa gráficamente la ecuación anterior, indicando a qué es igual la pendiente y
la ordenada al origen. ¿Qué signo posee la pendiente?