CARRERA: Perquímica

MATERIA: Catálisis

NRC: 6291

TEMA: Taller 3.1

Reacción Catalítica

ESTUDIANTE:

Alcaciega Darwin

Andrade Anthony
1.- Oxidación total de la acroleína a ácido acrílico

Catalizador: óxidos de molibdeno-vanadio

La temperatura del reactor es de aproximadamente 250°C.

Reacción:

Mecanismo:
De acuerdo con la teoría química de la catálisis, el proceso selectivo de la reacción requiere formas
débilmente unidas de reactivos iniciales y productos de reacción, así como también especies de
oxígeno fuertemente unidas.

Figura 1. Mecanismo ácido acrílico.

2.- Etileno a óxido de etileno

El óxido de etileno es un gas incoloro que es licuado cuando se lo enfría por debajo de los 12 ℃,
altamente soluble en agua y solventes orgánicos (Matar, S & Hatch, L., 2000)

La principal ruta al óxido de etileno es por medio oxigeno o oxidación de etileno por medio de un
catalizador de plata. La reacción es exotérmica; el control de calor es importante:

𝐾𝑗
∆𝐻 = −147
𝑚𝑜𝑙

Al ser la reacción es altamente exotérmica, el incremento excesivo de temperatura incrementa el

campo de reducción del oxido etileno y causa un deterioro catalítico.

El catalizador de plata es el único catalizador de epoxidación para el etileno, los demás

catalizadores son relativamente inefectivos, y la reacción para el etileno es limitada entre las
olefinas inferiores.

Figura 2. Proceso de producción de óxido de etileno.

En la figura 1 podemos observar el proceso; compresión del oxígeno, etileno y la recirculación de

gas son alimentados a un reactor multitubular. La temperatura de oxidación es controlada al llegar
al punto de ebullición del agua en el lado de la carcasa del reactor. Los gases efluentes se enfrían
y pasan al depurador donde está el óxido de etileno absorbido como una solución acuosa diluida.
La reacción de epoxidación ocurre aproximadamente a 200-300 ℃ con un corto periodo de
residencia. Una selectividad de 70-75% puede ser alcanzada para el proceso basada en el oxígeno
para que los moles de óxido de etileno producidos por etileno reaccionado.

3.- Oxidación de metanol a formaldehido

Catalizador: óxido de molibdeno (VI) MoO3

Reacción:

Mecanismo:

Figura 3. Mecanismo formaldehido.

4.- Anhidrido Maleico

La producción anhidrido Maleico se puede dar desde los n-butenos que son catalizados a
temperaturas aproximadas 400-440 ℃ y 2-4 atmosferas. El catalizador constituye una mezcla de
molibdeno, vanadio y fosforo para la reacción. Aproximadamente el 45% de anhidrido maleico
puede ser obtenido por esta ruta.

El proceso de Monsanto para la obtención de anhidrido maleico.

Oxidación católica de n-butano a 490 ℃, sobre cloruro de cerio, Co-Mo produce el anhidrido
maleico.

En el proceso el n-butano es alimentado a un reactor de lecho fijo multitubular el cual es enfriado

con sal fundida. El catalizador utilizado es oxido de vanadio modificado, la salida del gas es
enfriada, y el anhidrido maleico es absorbido y recuperado mediante el disolvente, posteriormente
el anhidrido maleico es purificado mediante un sistema de solvente.

Figura 4. El proceso de Monsanto.

5.- Anhidrido Ftálico

Es producido a través de una oxidación catalítica de o-xyleno. Una variedad de óxidos metálicos
es utilizada como catalizadores, el principal y el típicamente usado es el:

𝑇𝑖𝑂2
𝑉2 𝑂5 + ⁄𝑆𝑏 𝑂
2 3

A condiciones para fase de vapor de temperatura de 375 - 435 ℃, y 0.7 atmosferas, el campo de
conversión del anhidrido ftálico es cerca del 85%.
 Figura 5. Mecanismo de reacción Anhidrido Ftalico.

5.- Acetato de vinilo por oxidación del etileno

Catalizador: Pd/Al2O3 o Pd/SiO2 catalizador de paladio depositado sobre un soporte de alúmina o

sílice.

Reacción:

Mecanismo:

6.- Oxiclorinacion

Proceso para formar enlaces C-Cl, la oxicloracion usa cloruro de hidrogeno en combina con
oxígeno.

Mecanismo:
La reacción generalmente inicia con cloruro de cobre (II), que es el catalizador más común en la
producción de 1,2-dicloroetano. El catalizador esta soportado sobre sílice en presencia de KCl,
LaCl3 o AlCl3 como catalizadores, además la sílice, se ha utilizado una variedad de soportes que
incluyen varios tipos de alúmina, tierra de diatomeas o piedra Pómez. Debido a que la reacción es
exotérmica, se debe monitorear la temperatura para evitar la degradación térmica del catalizador.

𝐶𝐻2 = 𝐶𝐻2 + 2𝐶𝑢𝐶𝑙2 → 2 𝐶𝑢𝐶𝑙 + 𝐶𝑙𝐻2 𝐶 − 𝐶𝐻2 𝐶𝑙

El Cloruro de cobre (II) se regenera mediante reacciones secuenciales de cloruro cuproso con
oxígeno y luego con cloruro de hidrogeno.

1
𝑂 + 2𝐶𝑢𝐶𝑙 → 𝐶𝑢𝑂𝐶𝑢𝐶𝑙2
2 2

2𝐻𝐶𝑙 + 𝐶𝑢𝑂𝐶𝑢𝐶𝑙2 → 2𝐶𝑢𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂

7.- Produccion del acido sulfurico

Reacciones:

Catalizador: películas fundidas de V, K, Na, Cs

Catalizador: Solucion al 98.5% H2SO4

Mecanismo:
 Figura 6. Mecanismo acido sulfurico

8.- Oxidación de Amoniaco

La reacción de oxidación catalítica selectiva de amoniaco a nitrógeno es un método eficiente para

el control de las emisiones a la atmosfera de esta contaminante. La reacción se basa en la oxidación
de 𝑁𝐻3 por el 𝑂2 de la corriente gaseosa para dar nitrógeno y agua (Satterfield, 1996),

Condiciones:

Temperatura: 810 a 850 ℃

Presión: presión atmosférica.

4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 → 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂 (1)

𝑘𝐽
−∆𝐻206 = 227
𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻3

Las 2 reacciones continuación se lleva a cabo en absorción, en la cual el oxido nítrico se oxidad a
dióxido de nitrógeno.

2 𝑁𝑂 + 𝑂2 → 2 𝑁𝑂2

3 𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂 → 2 𝐻𝑁𝑂3
En esta reacción es muy importante la selectividad del catalizador, pues nitrógeno y vapor de agua
son los productos deseados y se debe evitar la formación otros subproductos contaminantes como
el óxido nitroso.

La oxidación de 𝑁𝐻3 a nitrógeno elemental puedes ser significante:

Condiciones. -

Temperatura: 920 - 924 ℃

Presión: 0.8 MPa

4𝑁𝐻3 + 3𝑂2 → 2𝑁2 + 6𝐻2 𝑂

𝑘𝐽
−∆𝐻206 = 1265
𝑚𝑜𝑙

Para reducir la presencia de 𝑁2 es importante mantener la caída de presión lo mas bajo posible,
significando que a mayores precisiones es favorecido (Satterfield, 1996)

- Catalizador

Para iniciar la reacción el catalizador debe ser precalentado a la temperatura a la cual la reaccion
empieza a desarrollarse por si misma, después de que el reactor se calienta a sí mismo hasta una
temperatura de reacción en estado estacionario.

Durante la operación el paltino pierde un tazar de corriente causada por la reaccion primaria.

𝑃𝑡(𝑠) + 𝑂2 → 𝑃𝑡𝑂2 (𝑔)

Soporte de ceramica

- Mecanismo

𝑁𝐻3 + 𝑂 → 𝑁𝐻2 𝑂𝐻

Reaccion para NO

𝑁𝐻2 𝑂𝐻 + 𝑂2 → 𝐻𝑁𝑂2 + 𝐻2 𝑂

𝐻𝑁𝑂2 + 𝑂2 → 𝐻𝑁𝑂4
 𝐻𝑁𝑂4 → 𝑁𝑂 + 𝑂2 + 𝑂𝐻

2𝑂𝐻 → 𝐻2 𝑂 + 𝑂

Reaccion para 𝑁2 𝑂:

𝑁𝐻3 𝑂 + 𝑂 → 𝐻𝑁𝑂 + 𝐻2 𝑂

2𝐻𝑁𝑂 → 𝑁2 𝑂 + 𝐻2 𝑂

Reaccion para 𝑁2 :

𝐻𝑁𝑂2 + 𝑁𝐻3 → 2𝐻2 𝑂 + 𝑁2

𝐻𝑁𝑂 + 𝑁𝐻4 𝑂 → 2 𝐻2 𝑂 + 𝑁2

Compuestos:

𝐻𝑁𝑂2 : 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠𝑜

𝐻𝑁𝑂4 : 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑒𝑟𝑜𝑥𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜

𝑁𝐻2 𝑂𝐻: 𝐻𝑖𝑑𝑟𝑜𝑥𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎

Resonancia:

Figura 7. Resonancia

Bibliografía
J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11, 3384–3396

Matar, S & Hatch, L. (2000). Chemistry of Petrochemical Processes. Texas: Gulf Publishing Company.

Satterfield, C. (1996). Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice. Florida: McGraw-Hill.

T. V. Andrushkevich (1993): Heterogeneous Catalytic Oxidation of Acrolein to Acrylic Acid: Mechanism and
Catalysts, Catalysis Reviews: Science and Engineering, 35:2, 213-259.http://dx.doi.org/10.1080/01614949308014606

Zawadzki, J. (1950). The mecanism of ammonia oxidation and certain analogue reactions. 13.
https://doi.org/10.1039/DF9500800140