QUIMICA ORGANICA II

https://youtu.be/Zu3DsAk5a3Q
https://youtu.be/Zu3DsAk5a3Q?t=9

MSc. VICENTE MALAGA APAZA

Ingeniero Químico
HIDROCARBURSO HETEROCICLICOS

INTRODUCCION
OTRO CLARO EJEMPLO
 Importancia de los compuestos heterocíclicos
Los compuestos heterocíclicos
constituyen una de las familias más
grandes y diversas dentro de los
compuestos orgánicos. Sus estructuras
pueden ser tan simples como los
oxiranos o aziridinas o tan complejas
como la estricnina (Figura).
Sustancia venenosa de sabor amargo que se
extrae de la nuez vómica y otras plantas; se
emplea en la elaboración de medicamentos
para la estimulación del sistema nervioso,
combatir la anorexia, etc.

La estricnina se emplea como rodenticida y

suele ser causa de intoxicación accidental.
Debido a su sabor amargo y su efecto
anestésico local, se utiliza para adulterar
drogas ilícitas como la cocaína y la heroína.
Continua la importancia

Los compuestos heterocíclicos se

encuentran formando parte de las
moléculas que son la base de la
vida, como son los azúcares y
nucleótidos del ADN y ARN (Figura)
La gran mayoría de los compuestos de importancia comercial presentan en su
estructura uno o más heterociclos (Figura).
Estructuras de compuestos heterocíclicos de interés comercial.
 Muchos compuestos biológicamente
activos encontrados en los seres vivos
pueden ser sintetizados por métodos
sintéticos, sin embargo, dado que la
gran mayoría de los compuestos
naturales presentan más de un centro
quiral, su síntesis de manera
enantioselectiva se hace
económicamente inviable.

Para superar este problema, la industria

química (farmacéutica, alimenticia,
agrícola, etc.) produce compuestos de
interés comercial a partir de fuentes
naturales (análogos), modificando parte
de sus grupos funcionales sin dañar su
estructura básica, estos cambios en
Ejemplos de antibióticos que contienen β-lactama en su
muchos casos mejora su actividad o
disminuye su toxicidad. Además, ha
estructura
desarrollado métodos de síntesis para Las beta-lactamasas son enzimas producidas por bacterias que rompen el anillo beta-lactámico,
producir compuestos con la misma inactivando el antibiótico beta-lactámico. Algunas beta-lactamasas están codificadas en
elementos genéticos móviles (p. ej., plásmidos); otros están codificados en los cromosomas.
actividad biológica que los naturales pero
de estructura más simple (Figura)
 Síntesis general de heterociclos
Para la síntesis de heterociclos se utilizan las propiedades nucleofílicas y electrofílicas de algunos grupos
funcionales. Estas propiedades las confieren los heteroátomos presentes en los compuestos acíclicos. Los
reactantes que participan en las reacciones de síntesis de heterociclos pueden tener en su estructura uno o más
grupos funcionales nucleofílicos o eletrofílicos (Figura), en la siguiente figura se presentan algunos sustratos
utilizados como nucleófilos o eletrófilos para la obtención de heterocíclicos.

Nucléofilo: son especies con

carga negativa (parcial o
formal) o neutro (con pares
de electrones no
compartidos), y que pueda
donarlos para formar un
enlace.
Electrófilo: son especies,
neutras o con carga positiva
(parcial o formal), que
aceptan pares de electrones.
Un ejemplo de la reacción con centros nucleofílicos y electrofílicos en
ambos reactivos, para la síntesis de un heterociclo se presenta en la
Figura.

Reacción de dos reactantes con grupos funcionales nucleofílico y electrofílico en ambos reactantes.

Los heterociclos más fáciles de sintetizar son los de 5 o 6 átomos, esto debido a que si están saturados (alifáticos) son
termodinámicamente favorables y si son insaturados (con dobles enlaces) pueden ser aromáticos, lo cual los hace ser
más estables.
 Nomenclatura de los compuestos heterociclos.

Para nombrar compuestos que en su estructura tienen uno o más ciclos

aislados o fusionados y dentro del ciclo presentan uno o más átomos
diferentes al carbono, existen cuatro sistemas diferentes, los cuatro
métodos son complementarios.

Nomenclatura trivial o común.

Nomenclatura de Hantzsch-Widman
Nomenclatura de sistemas anulares
fusionados
Nomenclatura de reemplazamiento
 Nomenclatura trivial

Antes de que se conociera la estructura, composición química y existieran reglas específicas para nombrar
los compuestos químicos, ya se conocían una gran cantidad de sustancias cuyos nombres estaban
relacionados con el material a partir del cual se obtenían.
En la actualidad el uso de estos nombres es tan generalizado que siguen siendo aceptados por muchos
medios impresos encargados de la difusión del acontecer científico y comercial de la química. En la Figura
siguiente, se presentan ejemplos de compuestos comunes que siguen siendo nombrados utilizando su
nombre trivial.
 Nomenclatura de Hantzsch-Widman
En este sistema existen prefijos relacionados con el heteroátomo y una serie de sufijos relacionados con el
heteroátomo y tamaño del anillo (Tabla 1, 2 y 3).

Tabla 1.Prefijos de compuestos heterocíclicos monoanulares (Hantzsch-Widman).Tabla 2 Sufijos para compuestos con nitrógeno
En este tipo de nomenclatura, los heterociclos que no contienen nitrógeno dentro
de su estructura, los sufijos se nombran considerando la tabla 3.

Tabla 3. Sufijos para compuestos sin nitrógeno.

A continuación se presentan diferentes ejemplos en los cuales se aplican los prefijos
y sufijos de las tablas 1, 2 y 3.
A continuación se presentan diferentes ejemplos en los cuales se aplican los prefijos
y sufijos de las tablas 1, 2 y 3.

Nombre: Fosfa + ano = Fosfano

Cuando dos o más heteroátomos de un
mismo elemento están presentes en un
heterociclo, es necesario indicarlo mediante
la adición del prefijo, di, tri, tetra, etc.
Seguido
del prefijo correspondiente al elemento
presente.
 A continuación se presentan diferentes ejemplos en los cuales se aplican los prefijos
y sufijos de las tablas 1, 2 y 3.

Compuesto saturado de seis miembros con dos

oxígenos.
Posición de los heteroátomos en el anillo: 1,4
Prefijo: Dioxa
Sufijo: ano
Nombre: 1,4 + Dioxa + ano = 1,4-Dioxano
A continuación se presentan diferentes ejemplos en los cuales se aplican los prefijos
y sufijos de las tablas 1, 2 y 3.
 A continuación se presentan diferentes ejemplos en los cuales se aplican los prefijos
y sufijos de las tablas 1, 2 y 3.

Heterociclo saturado de nueve miembros con dos

Heterociclo saturado de siete miembros con dos
heteroátomos (oxígeno y fósforo).
heteroátomos (azufre y selenio).
Prefijos de los heteroátomos presentes y orden de
Prefijos de los heteroátomos presentes y orden de
prioridad: Oxa + fosfa
prioridad: Tia + selena
Sufijo correspondiente al tamaño del anillo: Onano
Sufijo correspondiente al tamaño del anillo: Epano
Posiciones de los heteroátomos en el anillo: 1,5
Posiciones de los heteroátomos en el anillo: 1,4
Nombre: 1,5 + Oxa + fosfa + onano = 1,3-Oxafosfonano.
En ciertos casos, se presentan sistemas heterocíclicos que tienen la peculiaridad de estar parcialmente insaturados, en
estos casos se recomienda el uso de los prefijos: dihidro, trihidro, tetrahidro, etc. Según sea el número de átomos que
este saturado, las posiciones saturadas se indican con el número correspondiente.

Heterociclo insaturado de diez miembros con oxígeno y

Heterociclo insaturado de seis miembros con nitrógeno. azufre.
Prefijo: : Azo Prefijo: : Oxa + tia Sufijo: Ecina
Sufijo: Ina Posiciones saturadas y prefijo correspondiente: 4,5,
Posiciones saturadas y prefijo correspondiente: 1,4 9,10 Tetrahidro
Dihidro Nombre del compuesto: 4,5,9,10+tetrahidro+
Nombre del compuesto: 1,4 + Dihidro + Azo + Ina = 1,4- Oxa+Tia+Ecina
Dihidroazina. Nombre del compuesto: 4,5,9,10-Tetrahidro-1,6-
oxatiecina.
 Sistemas heterocíclicos fusionados

El anillo fusionado se indica mediante un prefijo (Tabla 4), mientras que la parte
prioritaria se indica de manera preferente con su respectivo nombre trivial. La
fusión se representa con una letra minúscula encerrada entre corchetes, la cual
determina la cara de la parte heterocíclica a la que se ha fusionado la parte
hidrocarbonada (anillo si heteroátomo).
Para esto, se enumera el componente base y se etiquetan las caras asignándose
la letra “a” a la cara correspondiente entre los átomos 1 y 2, cara “b” entre los
átomos 2 y 3, etcétera, como si fuera un sistema independiente.
Tabla 4. Nombres de compuestos cíclicos o heterociclos con el
prefijo correspondiente

En algunos casos es necesario, además de especificar la cara

en la que se está fusionando el componente base, indicar
las posiciones del anillo secundario que se fusiona al
sistema patrón, esto se realiza de la siguiente forma:

a) Una vez elegido el sistema base y etiquetadas sus caras,

se enumeran los átomos del anillo secundario, como si
fuera un sistema independiente.

b) Al anillo fusionado como sustituyente le debe

corresponder la cara de fusión de menor numeración
posible, se establece de esta forma hacia donde se
efectuará la numeración de las caras: en sentido de las
manecillas del reloj o en sentido contrario, solamente
cuando el componente base es monoanular.
 Ejemplo 11

En el ejemplo 11, la
numeración del furano se
lleva acabo en sentido
contrario a las manecillas
del reloj debido a que el
anillo fusionado se
encuentra en el lado
izquierdo, de ahí que a la
fusión le corresponda la
cara “b”.
 Ejemplo 12

En el ejemplo 12, la
numeración del
heterociclo base se lleva
acabo en sentido de las
manecillas del reloj, esto
debido a que los
heteroátomos deben de
tener los números
menores posibles.
Ejemplo 13
Ejemplo 14
Ejemplo 15
Cuando ambos anillos fusionados son heterociclos, se deben de considerar una serie de reglas para
seleccionar el componente base, enumerar el o los anillos fusionados y para describir la posición de los
heteroátomos en los heterociclos. Algunas de las reglas son las siguientes:

a) Numerar las caras del sistema base.

b) Trazar una flecha que indique el sentido de la numeración del
compuesto base.
c) Numerar las posiciones de fusión del anillo sustituyente.
d) Indicar la posición que primero es alcanzada por la flecha como
primer dígito en los corchetes, y como segundo dígito la otra posición de
fusión (estos números deben de separarse por una coma ortográfica).
e) Indicar la letra de la cara del componente base en la cual se efectúa la
fusión, anteponiendo un guion ortográfico.
I. La fusión se indica por medio de: caras para los sistemas base y con números arábigos para los sistemas
secundarios.
II. Si alguno de los anillos contiene N, entonces a este se le designará como sistema base.
III. Si ambos heterociclos contienen el mismo heteroátomo, dar preferencia al heterociclo individual más grande.
IV. Dar preferencia al heterociclo con el mayor número de heteroátomos.
V. Dar preferencia al heterociclo con la mayor variedad de heteroátomos.
• VI. Para heterociclos iguales con el mismo número y tipo de heteroátomos dar preferencia al
que presente la menor combinación de números.
• VII. Si una posición de fusión es ocupada por un heteroátomo, los nombres de los anillos
fusionados se escogen de tal forma que ambos contengan a ese heteroátomo.
VIII. Si el sentido de la enumeración es seleccionable, dar prioridad al sentido de las
manecillas del reloj.
 Nomenclatura de Reemplazamiento

Es una forma alternativa de nomenclatura sistemática que se basa en reemplazar

uno o más átomos de carbono de un sistema carbocíclico por heteroátomos.

Para numerar el heterociclo se sigue el siguiente orden de preferencia:

• Se da el número más bajo a los heteroátomos.

• Se dan los números más bajos al conjunto de heteroátomos.
• Se dan los números más bajos a los enlaces múltiples.
• Se dan los números más bajos a los sustituyentes en su conjunto.
• Se dan los números más bajos a los sustituyentes en orden alfabético.
Ejemplos de la nomenclatura de reemplazamiento
 Sistemas heterocíclicos condensados
Se nombran anteponiendo al nombre del correspondiente hidrocarburo los términos acabados en “a” de
la Tabla 1, precedidos de sus localizadores. En este caso se mantiene la numeración del hidrocarburo
independientemente de la posición de los heteroátomos, cuando hay posibilidad de elección se asignan
los localizadores más bajos en el siguiente orden:

a) Los heteroátomos en conjunto.

b) Los heteroátomos en el orden de la Figura 1.8.
c) Los enlaces múltiples.
 Cuando el hidrocarburo no contiene el número máximo de dobles enlaces no acumulados, se pueden utilizar los
prefijos dihidro-, tetrahidro-,....perhidro, pero si se puede evitar se hace de las siguientes maneras:

a) Usando nombres comunes admitidos

para el estado de hidrogenación del
compuesto.
b) Usando el nombre del hidrocarburo
con el número máximo de dobles enlaces
no acumulados, pero aplicándolo al
sistema heterocíclico dejando en él, el
número máximo de dobles enlaces
conjugados o aislados que permitan la
existencia de los heteroátomos y grupos
funcionales en el sistema. Cuando aún
existan H adicionales se nombrarán con
“nº+H” precediendo al término en “a”
 HETEROCICLOS ALIFATICOS Y AROMATICOS
Los heterociclos son estructuras cíclicas que contienen
átomos distintos del carbono (O, S, N), que se
denominan heteroátomos. En su nomenclatura
predominan los nombres vulgares. Los heterociclos
pueden ser alicíclicos o aromáticos, y sus propiedades
son similares a las de los hidrocarburos de estructura
semejante.
Un compuesto heterocíclico es un
compuesto orgánico en el que uno o más
de los átomos de carbono en el esqueleto
de la molécula han sido reemplazados por
un átomo distinto al carbono. De este
grupo, a los que obedecen la regla de
Hückel se les denomina aromáticos.
FURANO

El furano es un compuesto orgánico que se

forma durante el tratamiento de los
alimentos con calor y contribuye a las
propiedades sensoriales del producto.
Son el resultado de una reacción –
denominada de Maillard– entre
carbohidratos, ácidos grasos insaturados
y ácido ascórbico o derivado
 PROPIEDADES FISICAS
El furano puede encontrarse registrado con
otros nombres como; Oxol, Furfurano,
Oxido de divinileno pero según la IUPAC se
conoce como Furano y su fórmula empírica
es C4H4O. Es un compuesto orgánico
heterocíclico, aromático, líquido claro,
incoloro, altamente inflamable y muy
volátil, con un punto de ebullición cercano
al de la temperatura ambiente. Es tóxico y
puede ser carcinógeno.
 PROPIEDADES FISICAS
El furano es un líquido incoloro, inflamable, de olor agradable,
su punto de ebullición es de 31.5 oC, es poco soluble en agua,
es muy estable a temperatura ambiente, es toxico y puede ser
cancerígeno. Este compuesto es fácilmente accesible y su
mayor importancia deriva en ser la fuente principal para la
producción industrial de tetrahidrofurano (THF), disolvente
muy utilizado en reacciones anhidras; se utiliza como base
química para la síntesis de lacas, barnices, pinturas,
agroquímicos y fármacos. En la naturaleza existen compuestos
que tienen dentro de su estructura el heterociclo del furano,
entre ellos, por ejemplo se tiene a la vitamina C o ácido
ascórbico (Figura).
APLICACCIONES
El Furano se utiliza en la producción de
lacas, como disolvente para resinas y en
la síntesis de productos químicos para la
agricultura (insecticidas), estabilizantes y
productos farmacéuticos (química fina).
También se encuentra en alimentos
tratados térmicamente como las
conservas y alimentos para bebé y en
alimentos procesados a altas
temperaturas como pan tostado y
galletas