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UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA

FACULTAD DE CS. AGRARIAS Y FORESTALES
CURSO DE QUIMICA ORGANICA

COMPUESTOS HETEROCICLICOS

Se llama compuestos heterocíclicos a aquellos que, además de carbono e hidrógeno,
poseen al menos un átomo de otro elemento (denominado heteroátomo) formando
parte del anillo. Los más comunes son los heterociclos con anillos de 5 o 6 átomos y
donde uno o más átomos de carbono están sustituídos por átomos de nitrógeno,
oxígeno o azufre. Estos compuestos abundan en la naturaleza y son muy estables:
sus anillos están casi libres de tensión.

Se clasifican en dos grupos: alifáticos y aromáticos. Los compuestos alifáticos
poseen las propiedades físicas y químicas típicas del heteroátomo específico que
incorporan. Por ejemplo
H
H N
O N

Tetrahidrofurano Pirrolidina Piperidina
(es un éter) (son aminas secundarias)

En los heterociclos aromáticos un orbital p del heteroátomo contiene uno o dos
(según el caso) electrones no compartidos que se superponen con los orbitales p de
los átomos de carbono formando una nube de 6 electrones π por encima y debajo
del anillo. Ejemplos:

N
O S N
H
Pirrol Furano Tiofeno Piridina

Heterociclos aromáticos de 5 átomos

En estos compuestos, al existir seis electrones π en el sistema aromático, pues el
heteroátomo contribuye con un par de electrones al sistema, y al estar formado el
ciclo por un total de 5 átomos, se obtiene en los átomos de carbono una cantidad
promedio de electrones π mayor que la correspondiente al benceno (al que le
corresponde uno). Estos heterociclos se denominan compuestos aromáticos π
excesivos. Por ello son más reactivos que el benceno frente a la SEA.

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Debido a que el par de electrones del nitrógeno interviene en el anillo aromático. al igual que los átomos de carbono. deben analizarse la sustitución en todas las posiciones posibles: Sustitución en el carbono 2: + H H H + E+ + E N N E E + N N E N H H H H H Sustitución en el carbono 3: E E E H H + E+ + + N N N N H H H H De esta manera.Pirrol: Su átomo de nitrógeno. En este caso el oxígeno posee un segundo par de electrones no compartido que ocupa un orbital sp2. perpendicular al 2 . los cuales forman un sexteto aromático con los cuatro electrones p de los carbonos. Tales sustancias se denominan porfirinas y son importantes pues se relacionan con el grupo hemo de la sangre y la clorofila de las plantas. resultando entonces más estable el ión intermedio correspondiente al carbono 2. posee una hibridación sp2 con dos electrones en el orbital p. la carga del ión intermedio resulta deslocalizada en mayor número de posiciones cuando la sustitución se produce en el carbono 2 que cuando ocurre en el carbono 3. Furano: Es el análogo oxigenado del pirrol. Por ello la SEA generalmente ocurre en la posición 2. Uno de los más importantes es una estructura cíclica en la que cuatro unidades de pirrol se unen por puentes ( = CH – ). Los compuestos del pirrol son comunes en los sistemas biológicos. Las porfirinas son derivados de la porfina: N N H HN N Estructura de la porfina En cuanto a la sustitución del anillo en la SEA. no están disponibles para intervenir las reacciones químicas y también por eso el pirrol es una base extremadamente debil.

que no presenta ese tipo de estructura contribuyente. En consecuencia no no se considera la segunda estructura de resonancia tiene iguales características que la discutida más arriba. Este aldehído se obtiene por la deshidratación con H2SO4 de las pentosas (presentes en el salvado. es decir. constituídos en gran medida por pentosanos). Este átomo tiene hibridación sp2. Por eso esta estructura resulta tan inestables que contribuye en muy baja medida. lo cual puede explicarse si se comparan las sustituciones en todas las posiciones del anillo: Sustitución en el carbono 2: + + + E+ E E E + E N N H N H N H N La tercera estructura de resonancia presenta la carga positiva sobre un átomo electronegativa que además tiene el octeto incompleto. como las furoquinolinas (una clase de alcaloides de rutáceas) y las furocumarinas. Pero el nitrógeno posee además un par de electrones ubicados en un orbital sp2 (que no participa del sistema π ). deslocalizados en los 6 átomos del ciclo. deja en los mismos una densidad electrónica menor que en la correspondiente a los carbonos del benceno. Es también por ello que tienen el anillo desactivado para una SEA. El derivado más importante del furano es el furfural. A estos heterociclos se los llama compuestos aromáticos π deficientes. La sustitución predominante en la piridina ocurre en la posición 3. H2O / H+ CH2OH H2SO4 O O C OH O Pentosanos OH H OH Pentosa Furfural Heterociclos aromáticos de 6 átomos Estos heterociclos tienen los seis electrones del sistema π .sistema π del anillo. El anillo del furano aparece en compuestos naturales. El ataque electrófilo será menos probable en esas posiciones que en la posición 3. la cáscara de avena o el marlo del maíz. por lo que posee un electrón en un orbital p. Piridina: Es un análogo del benceno en el que uno de los átomos de carbono se sustituye por un nitrógeno. que conforma el sexteto aromático con los cinco electrones de los orbitales p de los carbonos. se desprecia también. 3 . la consecuencia es la misma. pero como el heteroátomo es más electronegativo que el carbono. A compuestos de este último tipo se debe la toxicidad del perejil para los conejos. lo que le confiere a la piridina propiedades básicas comparables a la anilina.

está dada por la siguiente formulación: + + + N N N N N . NH2 O O H CH3 N H N N N O N O O N N N H H H Pirimidina Citosina Uracilo Timina Heterociclos bicíclicos También existen compuestos heterocíclicos bicíclicos. - Entre los compuestos más importantes relacionados a piridina se encuentran la pirimidina y algunas bases llamadas pirimídicas. Los ejemplos más comunes son: 4 . los tres producidos por la piridina están desestabilizados por el efecto inductivo del nitrógeno (por eso el anillo está desactivado). menos rigurosa que la anterior. que forman parte de los ácidos nucleicos: citosina. Otra justificación. . timina y uracilo.Sustitución en el carbono 3: E E + E E + E+ H H H + + N N N N N Sustitución en el carbono 4: E H E E H E H + + + E+ + N N N N N En comparación con el ión intermedio ("complejo sigma") producido por el benceno. que resultan de la condensación de un heterociclo con otro anillo (posea heteroátomo o no).

Son colorantes naturales vegetales derivados de la flavona: O-Glc + Glc-O O O O-Glc O-Glc O-Glc O Flavona Antocianina (glc = glucosilo) 5 . son las antocianinas. teobromina y teofilina. NH2 O N HN N N H2N N N N N H H Adenina Guanina Otros compuestos purínicos de interés son el ácido úrico (presente en la sangre y orina) y los alcaloides cafeína. con oxígeno como heteroátomo. Otros compuestos heterocíclicos que presentan un anillo de 6 átomos. presentes en los pétalos de flores rojas. N N O N H Indol Benzofurano Quinolina Isoquinolina Otro compuesto muy importante que posee dos heterociclos condensados es la purina: N N N N H Purina Entre los compuestos purínicos más relevantes se encuentran las bases (llamadas "púricas") adenina y guanina (presentes en los ácidos nucleicos). violetas o azules y en el pericarpio coloreado de varios frutos (cerezas. uvas).

presente en la corteza del roble y el nogal. 1995. E. . McGraw-Hill Interamericana. H. McGraw Hill. 6 . Heathcock. Diego M. A. Méjico. como la quercitrina. “Química de los Compuestos Orgánicos”. Noller. Editorial Médico-Quirúrgica.Otros ejemplos de compuestos heterocíclicos oxigenados son algunos colorantes que se encuentran en las cortezas. L. 1989. 1961. Ruiz Bibliografía: . 5ta ed. Hart. . “Química Orgánica”. OH OH HO O OH OH O Quercetina Lic. Hart. y C. . Streitwieser. que es un glucósido cuya aglicona es la quercetina. J. “Quimica Orgánica”. Craine. México. D. C. Buenos Aires.

un monosacárido y una base heterocíclica). es decir que están constituídos por unidades llamadas nucleótidos. 2- desoxitimidina. NH2 N N HO CH2 O N N 2-desoxiadenosina H H H H OH H 7 . El producto de la unión entre la pentosa y la base. AGRARIAS Y FORESTALES CURSO DE QUIMICA ORGANICA MOLECULAS DE INTERES BIOLOGICO ACIDOS NUCLEICOS . es denominado nucleósido. Si el azúcar es la D-ribosa.ALCALOIDES ACIDOS NUCLEICOS Son biomoléculas importantes que desempeñan un papel crucial en el almacenaje de la información genética y en la biosíntesis de las proteínas. Si se trata de la 2-desoxi-D-ribosa el ácido se llama desoxirribonucleico (ADN). esta última es reemplazada por el uracilo en el ARN). el ácido nucleico recibe el nombre de ácido ribonucleico (ARN). HO HO CH2 O OH CH2 O OH Tanto la D-ribosa como la H H H H 2-desoxi-D-ribosa poseen H H H H estructura furanósica OH OH OH H Ribosa 2-desoxirribosa Las bases heterocíclicas pueden ser púricas (adenina o guanina) o pirimídicas (citosina y timina. adenosina. como ya se mencionó. guanosina y uridina (para el ARN). 2-desoxiadenosina y 2-desoxiguanosina. los cuales están conformados por una unidad de fosfato unida a un nucleósido (esto es.UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA FACULTAD DE CS. Los nucleósidos reciben sus nombres derivados del nombre de c/u de las bases heterocíclicas: citidina. Químicamente son polinucleótidos. En el caso de que el azúcar sea la 2-desoxirribosa (o sea en el ADN) los nucleósidos van acompañados por el prefijo 2-desoxi: 2-desoxicitidina.

En un nucleótido el grupo hidroxilo del carbono 5' del azúcar se encuentra esterificado con ácido fosfórico: NH2 O N - O P O CH2 O N O O- H H H H OH OH citosina 5'-monofosfato (CMP) La unión entre nucleótidos se produce mediante la formación de un pester entre el ácido fosfórico de un nucleótido con el hidroxilo del carbono 3' del azúcar del otro nucleotido. Dicha unión recibe el nombre de enlace fosfodiéster. A modo de ejemplo se reproduce un segmento de una cadena del ADN: O O HO P O CH3 NH O Unidad de desoxicitimina 5' monofosfato = dTMP CH2 O N O H H H H O H NH2 enlace fosfodiéster HO P O N N O N Unidad de desoxiadenosina 5' monofosfato = dAMP CH2 O N H H H H O H NH2 enlace HO P O fosfodiéster N O O Unidad de desoxicitidina 5' monofosfato = dCMP CH2 O N H H H H O H O enlace HO P O NH fosfodiéster N O NH2 CH2 O N N Unidad de desoxiguanosina 5' monofosfato = dGMP H H H H O H HO P O O 8 .

el ADN es una doble hélice en la que las dos cadenas de nucleótidos se mantienen unidas por puentes de hidrógeno entre pares de bases enfrentadas. su molécula pierde un grupo fosfato. O. En cuanto a su estructura secundaria. La geometría es tal que la adenina forma 2 puentes de hidrógeno con la timina y la guanina forma 3 puentes con la citosina: H H N O H N N N H O CH3 N N H N N N H N D-ribosa N D-ribosa N N N N H O D-ribosa O D-ribosa H A T G C En el ARN (en el cual el azúcar es la ribosa entre las bases pirimídicas se encuentra el uracilo en vez de timina) las moléculas suelen estar formadas por cadenas únicas de polinucleótidos con estructuras bastante irregulares. Otro nucleótido de interés es trifosfato de adenosina (ATP). Los ácidos nucleicos son los depositarios a nivel molecular de la información genética. O. que es un agente biológico fosforilante. tranformándose en difosfato de adenosina (ADP): NH2 NH2 N N O O O N O O N -O P O P O P O -O P O P O N CH2 O N N O CH2 O N O. O- H H H H + -O P O CH2R H H H H O- OH OH OH OH ADP ATP 9 . La estructura primaria de un ácido nucleico es la secuencia de nucleótidos. + RCH2OH O.

Resulta difícil realizar una clasificación completa y general. Si bien no están unicamente presentes en vegetales.ALCALOIDES Este tipo de sustancias se define generalmente como metabolitos secundarios. por lo cual existen diferentes clasificaciones. generalmente básicos. que poseen una marcada acción fisiológica sobre organismos animales. bajo ese nombre se incluyen algunos compuestos aunque no cumplen con esas condiciones. su función en los organismos que los biosintetizan parece ser de defensa contra predadores. Una forma de clasificarlos es a partir de su estructura básica: • Alcaloides Piridínicos: Derivan de la piridina Estructura Base Piridina Ejemplo: Nicotina N Se extrae de la planta del Tabaco (Nicotiana CH3 tabacum) N N • Alcaloides Piperidínicos: Derivan de la piperidina Estructura Base Piperidina Ejemplos: Coniina Es el principio venenoso de N CH3 la Cicuta (Conium H maculatum) N O H N Piperina O Es el alcaloide presente en O la Pimienta Negra (Piper nigrum) • Alcaloides Quinolínicos: Derivan de la quinolina (o quinoleína) Estructura Base Ejemplo: Quinina HO Quinolina H N Se extrae del árbol de la CH3O quina (Cinchona officinalis) N N 10 . Sin embargo. Son en su mayoría productos vegetales nitrogenados.

más conocido como Heroína: O O CH3 O N CH 3 CH3 O O • Alcaloides Indólicos: Derivan del Indol N Estructura Base Ejemplos: Estricnina Indol Está presente en la N O Strychnos nux-vomica CH3 O N CH3 O N H N Amida del ácido CH3 lisérgico (LSD) N H 11 . es su diacetato.• Alcaloides Isoquinolínicos: Derivan de la isoquinolina CH3O Estructura Base Ejemplos: Papaverina Isoquinolina N CH3O Es un antiespasmódico presente en el opio. HO Un derivado importante (aunque artificial) de la morfina. un látex CH3O seco de especies de amapola N (Papaver somniferum). CH3O HO O Morfina N CH 3 También está presente en el opio.

CH 3 N N H O CH3 Teobromina H N Está presente en el Cacao N (Theobroma cacao). Las bebidas O N N cola la contienen. el café. Cl N CH3 OCH3 • Alcaloides que son Amidas Simples: 12 . la N yerba mate. CH3 • Alcaloides derivados del tropano: Estructura Base Ejemplo: Cocaína CH3 O Tropano O Se extrae de la planta de Coca (Erytroxylon coca) CH3 N O O • Alcaloides que son Aminas Simples: Ejemplo: Mescalina CH3O Se extrae de un cactus del NH2 desierto mejicano CH3O (Lopophora williamsii) OCH3 • Alcaloides que son sales de amonio cuaternarias: CH3O Cl Ejemplo: Curare N CH3 HO CH3 Es un enérgico paralizante del O sistema nervioso central.• Alcaloides Purínicos: Derivan de la Purina. Ejemplos: Cafeína O CH 3 Estructura Base Purina CH 3 N Alcaloide presente en la N N planta del Té. Es utilizado por los indígenas de la Amazonia para envenenar las puntas de flechas OH para la caza. debido O N N a ella el chocolate produce adicción. Actúa al ser distribuido CH3 O por el torrente sanguíneo.

es el THC (∆ 9- tetrahidrocannabinol). McGraw-Hill Interamericana. que no posee nitrógeno. el pimiento rojo HO NH (Capsicum fastigatum) y el CH3 Pimentón (Capsicum O annuum) Cabe aclarar que dentro de la clasificación de alcaloides. Craine. y C. “Química Orgánica”. por ejemplo de apocináceas. pero por su acción fisica y neurológica es considerado un alcaloide: CH3 HO CH3 CH3 Otra forma de clasificar a los alcaloides es según la familia de los vegetales en los que están presentes. 1995. “Quimica Orgánica”. de solanáceas. por ejemplo la sustancia activa de la resina de la flor del cáñamo índico (Cannabis sativa). 1989. de papaveréceas. etc. Diego M. 5ta ed. . Lic. Méjico. conocida como Hashish. . también se incluyen algunas sustancias que no poseen nitrógeno. J. “Química de los Compuestos Orgánicos”. Ejemplo: Capsaicina CH3O Es el principio picante del CH3 Ají. Hart. Buenos Aires. de rutáceas. E. A. L. Noller. 13 . H. México. Ruiz Bibliografía: . 1961. pero que tienen una acción fisiológica o una estructura molecular similar. . Streitwieser. Hart. C. D. McGraw Hill. Editorial Médico-Quirúrgica. Heathcock.

usando fórmulas de resonancia. de furano y de tiofeno. Hart. b) Formule la formación de adenosina 5'-monofosfato (AMP). Asígneles sus nombres.Guía de Trabajos Prácticos . d) Explique por qué el pirrol es una base extremadamente débil. e) Explique por qué el pirrol es un ácido débil. Cuál es el ión central? 7) a) Qué características generales presentan las estructuras de los alcaloides (terciarios o cuaternarios)? b) Qué propiedades tienen en general los alcaloides? 14 . McGraw-Hill Interamericana.-H. d) Qué diferencias principales existen. para reacciones de SEA. y si en esa molécula existe algún centro ácido. y se protonan sobre N. 3) a) Dibuje la estructura de purina. Trabajo Practico N° 12 COMPUESTOS HETEROCICLICOS. Explique cómo un ión metálico puede coordinarse con los átomos de N de esta molécula. México . c) Formule el dinucleótido dAMP-dCMP. J. Numere sus posiciones. 1) a) Dibuje las estructuras de pirrol. E. mostrando cómo se establecen los enlaces de hidrógeno entre ellas. d) Explique por qué son bases más fuertes que el pirrol. c) Determine. b) Determine si sus anillos son π− deficientes o π− excesivos. si son más o menos activados que el benceno. y no se protona en el N. b) Explique por qué se los denomina 'compuestos π− excesivos'. a nivel de estructuras. “Quimica orgánica”. Señale el C-2 de la desoxirribosa. ALCALOIDES Y ACIDOS NUCLEICOS Cuestionario Bibliografía:. D. b) Explique por qué se los denomina 'compuestos π− deficientes'. usando fórmulas de resonancia. b) Dibuje las estructuras de cada par de bases (pirimídica . 5) a) Formule la formación de un nucleósido. 2) a) Dibuje las estructuras de piridina y pirimidina. si son más o menos activados que el benceno. Señale el enlace fosfodiéster. Craine. Hart. c) Determine si todos los átomos de N de purina son centros básicos. 5ta ed. L.púrica) de modo que estén enfrentadas.Clases teóricas. para reacciones de SEA. b) Dibuje la estructura de una clorofila. entre ADN y ARN? 6) a) Dibuje la estructura de la porfina. c) Determine. a partir de una base pirimídica y desoxirribosa. 1995. 4) a) Dibuje las estructuras de las tres bases pirimídicas y de las dos bases púricas.

c) Cuál es el probable rol de los alcaloides en las especies vegetales? Y en especies animales? 9) a) Dibuje la estructura de la nicotina (de Nicotiana tabacum). A qué clase pertenece? e) Dibuje la estructura de la coniína (de Conium maculatum). A qué clase pertenece? d) Dibuje la estructura de la papaverina (de Papaver somniferum). A qué clase de alcaloide pertenece? b) Dibuje la estructura de la cocaína (de Erithroxylon coca). A qué clase de alcaloide pertenece? 15 . A qué clase pertenece? c) Dibuje la estructura de la cafeína (de Thea sinensis).

banana e hígado. Quimica Orgánica Compuestos Heterocíclicos -. 2) El ácido ascórbico. b) Determinar si su anillo aromático es π deficiente o π excesivo.Ejercicios Adicionales 1) El Picloram es un herbicida que posee la siguiente estructura: NH2 Cl Cl Cl N COOH Para dicho compuesto: a) Indicar qué tipo de esqueleto heterocíclico posee. Su estructura es la siguiente: OH N H2N N O COOH N NH NH COOH N 16 . d) Calcular el número de oxidación de todos los átomos de nitrógeno. b) ¿Cuál de los grupos alcohol se deshidratará más rapidamente? c) Representar los posibles tautómeros. 4) Representar el dinucleótido AMP-TMP. melón. presente en vegetales verdes. c) Identificar los centros ácidos y básicos de la molécula. 3) Representar la formación de ADP y ATP. 5) El ácido fólico es un compuesto que participa en los mecanismos del sistema nervioso. también llamado Vitamina C. es un compuesto esencial para el crecimiento y la protección del organismo. Es la siguiente lactona α− β insaturada: OH OH HO O CH O CH2OH a) Identificar los centros quirales del ácido ascórbico. se lo conoce como Vitamina Bc o Vitamina M. e) Representar sus reacciones frente a: i) metanol (en medio ácido) ii) ácido acético(en caliente) f) Representar los dos productos posibles de su reacción frente a la alanina.

vi) Teofilina + ácido clorhídrico. iii) Capsaicina + agua (en medio ácido). iv) Capsaicina + bromo. el pimiento rojo y el pimentón) a) Indicar cuáles de ellos no son heterocíclicos. v) Ricinina + agua (en medio ácido). Representar la reacción. d) Representar la reacción entre el ácido fólico y etanol. c) Representar las siguientes reacciones: i) Bufotenina + bromuro de metilo. ii) Mescalina + cloruro de etilo. b) Clasificarlos.a) Indicar si sus anillos aromáticos son π deficientes o π excesivos. d) ¿Cómo puede diferenciar mediante un ensayo de laboratorio entre bufotenina y mescalina? e) ¿Cómo puede diferenciar mediante un ensayo de laboratorio entre capsaicina y ricinina? 17 . c) Durante su hidrólisis ácida se obtiene un aminoácido ¿cuál es?. 6) Dados los siguientes alcaloides: CH3 CH2 CH2 N OCH3 HO CH3 CN N N O H CH3 Bufotenina (Presente en sapos y hongos venenosos) Ricinina (Tóxico presente en la semilla del Castor) O CH3 NH CH3O CH2 N CH2 NH2 O N N CH3O CH3 OCH3 Teofilina Mescalina (Estimulante presente en el té) (Alucinógeno presente en un cactus del desierto mejicano) CH3O CH3 HO NH CH3 O Capsaicina (Principio picante del ají. b) Identificar todos sus centros básicos y ácidos.