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COMPUESTOS HETEROCICLICOS
N
O S N
H
Pirrol Furano Tiofeno Piridina
1
Pirrol: Su átomo de nitrógeno, al igual que los átomos de carbono, posee una
hibridación sp2 con dos electrones en el orbital p, los cuales forman un sexteto
aromático con los cuatro electrones p de los carbonos. Debido a que el par de
electrones del nitrógeno interviene en el anillo aromático, no están disponibles para
intervenir las reacciones químicas y también por eso el pirrol es una base
extremadamente debil.
Los compuestos del pirrol son comunes en los sistemas biológicos. Uno de los más
importantes es una estructura cíclica en la que cuatro unidades de pirrol se unen por
puentes ( = CH – ). Tales sustancias se denominan porfirinas y son importantes pues
se relacionan con el grupo hemo de la sangre y la clorofila de las plantas. Las
porfirinas son derivados de la porfina:
N
N H HN
Estructura de la porfina
Sustitución en el carbono 2:
+
H H H
+ E+ + E
N N E E +
N N E N
H H H H H
Sustitución en el carbono 3:
E E E
H H
+ E+ + +
N N N N
H H H H
De esta manera, la carga del ión intermedio resulta deslocalizada en mayor número
de posiciones cuando la sustitución se produce en el carbono 2 que cuando ocurre en
el carbono 3, resultando entonces más estable el ión intermedio correspondiente al
carbono 2. Por ello la SEA generalmente ocurre en la posición 2.
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sistema π del anillo. El anillo del furano aparece en compuestos naturales, como las
furoquinolinas (una clase de alcaloides de rutáceas) y las furocumarinas. A
compuestos de este último tipo se debe la toxicidad del perejil para los conejos.
El derivado más importante del furano es el furfural. Este aldehído se obtiene por la
deshidratación con H2SO4 de las pentosas (presentes en el salvado, la cáscara de
avena o el marlo del maíz, constituídos en gran medida por pentosanos).
OH
Pentosa Furfural
Estos heterociclos tienen los seis electrones del sistema π , deslocalizados en los 6
átomos del ciclo, pero como el heteroátomo es más electronegativo que el carbono,
deja en los mismos una densidad electrónica menor que en la correspondiente a los
carbonos del benceno. A estos heterociclos se los llama compuestos aromáticos π
deficientes. Es también por ello que tienen el anillo desactivado para una SEA.
Sustitución en el carbono 2:
+ +
+ E+ E E E
+ E
N N H N H N H N
3
Sustitución en el carbono 3:
E E + E E
+ E+ H H H
+ +
N N N N N
Sustitución en el carbono 4:
E H E
E H E H
+ +
+ E+
+
N N N N N
Otra justificación, menos rigurosa que la anterior, está dada por la siguiente
formulación:
+
+ +
N N N N N
- - -
NH2 O O
H CH3
N H
N N
N
O N O O
N N
N H
H H
Pirimidina Citosina Uracilo Timina
Heterociclos bicíclicos
4
N
N O N
H
N
N
N
N
H
Purina
Entre los compuestos purínicos más relevantes se encuentran las bases (llamadas
"púricas") adenina y guanina (presentes en los ácidos nucleicos).
NH2 O
N HN
N N
H2N
N N
N N
H H
Adenina Guanina
O-Glc
O-Glc
O
Flavona Antocianina (glc = glucosilo)
5
Otros ejemplos de compuestos heterocíclicos oxigenados son algunos colorantes que
se encuentran en las cortezas; como la quercitrina, presente en la corteza del roble y
el nogal, que es un glucósido cuya aglicona es la quercetina.
OH
OH
HO O
OH
OH O
Quercetina
Bibliografía:
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UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA
FACULTAD DE CS. AGRARIAS Y FORESTALES
CURSO DE QUIMICA ORGANICA
ACIDOS NUCLEICOS
Ribosa 2-desoxirribosa
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En un nucleótido el grupo hidroxilo del carbono 5' del azúcar se encuentra
esterificado con ácido fosfórico:
NH2
O N
-
O P O
CH2 O N O
O-
H H
H H
OH OH
citosina 5'-monofosfato (CMP)
O
O
HO P O
CH3 NH
O Unidad de desoxicitimina 5' monofosfato = dTMP
CH2 O N O
H H
H H
O H NH2
enlace
fosfodiéster HO P O
N
N
O
N
Unidad de desoxiadenosina 5' monofosfato = dAMP
CH2 O N
H H
H H
O H
NH2
enlace
HO P O
fosfodiéster N
O
O Unidad de desoxicitidina 5' monofosfato = dCMP
CH2 O N
H H
H H
O H
O
enlace HO P O NH
fosfodiéster N
O
NH2
CH2 O N N Unidad de desoxiguanosina 5' monofosfato = dGMP
H H
H H
O H
HO P O
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Los ácidos nucleicos son los depositarios a nivel molecular de la información
genética. La estructura primaria de un ácido nucleico es la secuencia de nucleótidos.
En cuanto a su estructura secundaria, el ADN es una doble hélice en la que las dos
cadenas de nucleótidos se mantienen unidas por puentes de hidrógeno entre pares de
bases enfrentadas. La geometría es tal que la adenina forma 2 puentes de hidrógeno
con la timina y la guanina forma 3 puentes con la citosina:
H
H N O H N
N N H O CH3
N N H N
N N H N D-ribosa N
D-ribosa N
N N
N H O D-ribosa
O D-ribosa
H
A T G C
En el ARN (en el cual el azúcar es la ribosa entre las bases pirimídicas se encuentra el
uracilo en vez de timina) las moléculas suelen estar formadas por cadenas únicas de
polinucleótidos con estructuras bastante irregulares.
NH2 NH2
N N
O O O N O O N
-O P O P O P O -O P O P O
N CH2 O N N O
CH2 O N
O- O- O- + RCH2OH O- O-
H H H H + -O P O CH2R
H H H H
O-
OH OH OH OH
ADP
ATP
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ALCALOIDES
Estructura Base
Piridina Ejemplo: Nicotina
N
Se extrae de la planta del
Tabaco (Nicotiana CH3
tabacum) N
N
Estructura Base
Piperidina Ejemplos: Coniina
O
Morfina
N CH
3
También está presente en el
opio. HO
Un derivado importante (aunque artificial) de la morfina, es su diacetato, más
conocido como Heroína:
O
O
CH3
O
N CH
3
CH3
O
O
N
Amida del ácido
CH3
lisérgico (LSD)
N
H
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• Alcaloides Purínicos: Derivan de la Purina.
Ejemplos: Cafeína O CH 3
Estructura Base
Purina CH 3
N
Alcaloide presente en la N
N planta del Té, el café, la
N yerba mate. Las bebidas O N N
cola la contienen. CH 3
N N
H
O CH3
Teobromina
H
N
Está presente en el Cacao N
(Theobroma cacao); debido
O N N
a ella el chocolate produce
adicción. CH3
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Ejemplo: Capsaicina
CH3O
Es el principio picante del CH3
Ají, el pimiento rojo HO NH
(Capsicum fastigatum) y el CH3
Pimentón (Capsicum O
annuum)
CH3 HO
CH3
CH3
Otra forma de clasificar a los alcaloides es según la familia de los vegetales en los que
están presentes; por ejemplo de apocináceas, de rutáceas, de solanáceas, de
papaveréceas, etc.
Bibliografía:
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Trabajo Practico N° 12
Cuestionario
4) a) Dibuje las estructuras de las tres bases pirimídicas y de las dos bases púricas. Asígneles
sus nombres.
b) Dibuje las estructuras de cada par de bases (pirimídica - púrica) de modo que estén
enfrentadas, mostrando cómo se establecen los enlaces de hidrógeno entre ellas.
6) a) Dibuje la estructura de la porfina. Explique cómo un ión metálico puede coordinarse con
los átomos de N de esta molécula.
b) Dibuje la estructura de una clorofila. Cuál es el ión central?
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c) Cuál es el probable rol de los alcaloides en las especies vegetales? Y en especies
animales?
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Quimica Orgánica
Cl N COOH
HO
O
CH O
CH2OH
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a) Indicar si sus anillos aromáticos son π deficientes o π excesivos.
b) Identificar todos sus centros básicos y ácidos.
c) Durante su hidrólisis ácida se obtiene un aminoácido ¿cuál es?. Representar la
reacción.
d) Representar la reacción entre el ácido fólico y etanol.
N N O
H CH3
Bufotenina
(Presente en sapos y hongos venenosos) Ricinina
(Tóxico presente en la semilla del Castor)
O
CH3 NH CH3O CH2
N CH2
NH2
O N N CH3O
CH3 OCH3
Teofilina Mescalina
(Estimulante presente en el té) (Alucinógeno presente en un
cactus del desierto mejicano)
CH3O
CH3
HO NH
CH3
O
Capsaicina
(Principio picante del ají, el pimiento rojo y el pimentón)
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