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Cristales líquidos

IF325-A Física Térmica II


Yeltsin Adrian Muñoz Baca, David Franco Pumahuaman
ymunozb@uni.pe, dfrancop@uni.pe
Universidad Nacional de Ingeniería
Facultad de Ciencias

2 de agosto de 2022

Resumen
En este informe se explicará sobre los cristales líquidos y sus aplicaciones, como la creación
de transistores orgánicos con el polímero F8T2, donde obtuvimos que las regiones del ultravio-
leta y el visible son las más importantes. En el caso de textiles inteligentes a base de cristales
líquidos dopados con colorantes, debido a sus propiedades ópticas que se pueden controlar
mediante un campo eléctrico externo, lo que hace ideal para aplicaciones ópticas.
Palabras Clave : cristal líquido; tejido inteligente; polímero F8T2; ciencia de los materiales

Índice
1. Introducción 1

2. Marco teórico 1
2.1. Cristales líquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2.1.1. Clases de cristales líquidos, según la disposición de sus moléculas . . . . . . 2
2.2. Propiedades de los cristales líquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2.1. Propiedades ópticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2.2. Propiedades eléctricas y magnéticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3

3. Aplicaciones 4
3.1. Fabrication of dye-doped liquid crystal microcapsules for electro-stimulated respon-
sive smart textiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
3.2. Controlling of spectral and optical parameters of the F8T2 liquid crystal polymer
for optoelectronic devices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7

4. Conclusiones 8

1. Introducción
En 1888, el botánico Friedrich Reinitzer estudiaba el colesterol y sus derivados, donde parecía
que el benzoato de colesterilo tenía dos puntos de fusión. A 145,5 o C el sólido se fundía en un
líquido turbio y este se mantenía hasta los 178,5 o C, donde el líquido se volvía transparente. Al
mismo tiempo el físico Otto Lehmann, estudiaba esa anomalía y descubrió que en el "descenso del
colesterol"pasa a través de un tercer estado, el cual está entre el estado sólido y líquido. En 1968,
George Hellmayer descubrió que si los cristeles líquidos son expuestos a una carga eléctrica, estos
refractan la luz de manera diferente a la que lo harían si fuesen sólidos.

2. Marco teórico
2.1. Cristales líquidos
Los cristales líquidos son fluidos anisotrópicos, parcialmente ordenados, ubicados termodiná-
micamente entre el cristal de estado sólido ordenado tridimensionalmente y el líquido isotrópico.

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Los materiales anisotrópicos tienen propiedades que dependen de la dirección en que se miden. La
viscosidad de estos compuestos es menor en la dirección paralela a las moléculas. Estas moléculas
grandes y alargadas necesitan menos energía para deslizarse unas respecto a las otras a lo largo de
sus ejes que para moverse lateralmente.

2.1.1. Clases de cristales líquidos, según la disposición de sus moléculas


Los cristales líquidos se pueden dividir en tres clases, según la disposición de sus moléculas:

Fase nemática (N) En esta fase, las moléculas orgánicas calamíticas o con forma de vara no
tienen un orden posicional, pero se alinean automáticamente para tener un orden direccional de
largo alcance con sis ejes longitudinales más o menos paralelos, por lo que las moléculas son libres
de fluir y el centro de sus posiciones de sus masas se atribuye al azar como en un líquido, pero
mantienen su origen direccional de largo alcance, Fig. 1.

Figura 1: Alineamiento de las moléculas en la fase nemática

Fase esmética (S) Las fases esmécticas, las cuales se presentan a temperaturas más bajas que la
nemática, forman capas bien definidas que se pueden deslizar una sobre otra de una forma similar
al jabón. Las esmécticas son, entonces, posicionalmente ordenadas a lo largo de una dirección. En
la fase esméctica A, las moléculas se orientan a lo largo de una capa normal, mientras que en la fase
esméctica C éstas se inclinan lejos de la capa normal. Estas fases son de tipo líquido dentro de las
capas. Hay varias formas diferentes de fases esmécticas, todas caracterizadas por tipos diferentes
y grados de orden direccional y posiciona, Fig. 2.

Fase colestérica (C) Se denomina “fase colestérica” porque se observó por primera vez en
algunos derivados de las moléculas del colesterol. Esta fase exhibe una torsión de la moléculas
perpendicular al eje del director, con el eje molecular paralelo al director. El ángulo de torsión
finito entre las moléculas adyacentes se debe a su empaquetamiento asimétrico, en consecuencia,
resulta en un orden de mayor alcance [5].

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Figura 2: Fase esmética A, fase esmética C

2.2. Propiedades de los cristales líquidos


2.2.1. Propiedades ópticas
Los cristales líquidos son birrenfringentes, debido a su naturaleza anisotrópica. La luz polarizada
paralela al vector director tiene un índice de refracción diferente (es decir, viaja a una velocidad
distinta) que la luz polarizada perpendicular al vector director. Dicho de otra manera ellos exhiben
la doble refracción. En la Fig. 3, se representa el campo del vector director, en relación con el
vector de polarización.

Figura 3: Diferentes posiciones del vector de polarización respecto al vector de una mesofase

En un cristal líquido típico, la birrefringencia y el espesor no son constantes en toda la muestra.


Esto trae como consecuencia que algunas áreas aparezcan claras y otras oscuras al obtenerse
imágenes mediante un microscopio con luz polarizada.

2.2.2. Propiedades eléctricas y magnéticas


La habilidad del vector director de alinearse a lo largo de un campo eléctrico externo se debe
a la naturaleza eléctrica de las moléculas, las cuales deben poseer dipolos eléctricos permanentes.
Cuando un campo eléctrico externo se aplica al cristal liquido, las moléculas tienden a orientarse a
lo largo de la dirección del campo, como se muestra en la figura 4. Las flechas negras representan
el vector del campo eléctrico y las flechas rojas muestran la fuerza eléctrica en la molécula.
Aún cuando una molécula no posea un dipolo permantente, todavía puede ser afectada por un
campo eléctrico. En algunos casos, el campo produce un rearreglo ligero de electrones y protones
en las moléculas dando como resultado un dipolo eléctrico inducido. Si bien no son tan fuertes
como los dipolos permanentes, la orientación con el campo externo todavía ocurre.
Los efectos de los campos magnéticos sobre las moléculas de los cristales líquidos son análogos
a los de los campos eléctricos. Ya que los campos magnéticos son generados moviendo las cargas

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eléctricas, los dipolos magnéticos permanentes son producidos por electrones que se mueven sobre
los átomos. Cuando un campo magnético es aplicado, las moléculas tenderán a alinearse en forma
paralela o antiparalela al campo.
La respuesta de las moléculas de un cristal líquido frente a un campo eléctrico o magnético es la
mayor característica utilizada en las aplicaciones industriales, pues el alineamiento de las moléculas
conlleva a un cambio de las propiedades ópticas del material. [3]

Figura 4: Efecto del campo eléctrico sobre los dipolos eléctricos de una molécula.

3. Aplicaciones
La cristalografía líquida creció rápidamente en 1960 y 1970, como una promesa de nuevas
tecnologías de pantallas basadas en leds, por la investigación básica y aplicada. El resultado de
esto son las pantallas LCD.
Pantallas de cristal líquido, un píxel de una pantalla twisted nematic consiste en dos filtros
polarizadores, dos electrodos transparentes y un espejo reflectante, Fig. 5. El cristal líquido se
encuentra entre los electrodos transparentes y es alineado por los sustratos de manera que hay un
giro de π/2 del director en la celda. Antes de llegar al cristal líquido, la luz incidente es polarizada
por el primer polarizador. En el cristal líquido, la luz polarizada sigue la dirección del director.
Como resultado su polarización es paralela al segundo polarizador y la luz es reflejada por el espejo.
En ese estado el píxel está reflejando luz, pero con la aplicación de voltaje, el giro del director se
distorsiona reorientandose con el campo, perpendicular a los sustratos. La polarización de la luz
no sigue la dirección del director, ahora la luz es bloqueada por el segundo polarizador y el píxel
está absorbiendo luz.

Figura 5: Celda twisted nematic en estados reflectante y absorbente.

Filtros modificables de cristal líquido, en la formación de imágenes hiperespectrales el objetivo


es obtener imágenes de un objeto de muchas más longitudes de onda que solo la luz visible. El filtro
modificable Lyot-Ohman sigue siendo referencia para la formación de imágenes hiperespectrales,
este dispositivo consiste en un número de polarizadores paralelos con celdas de cristal líquido
nemático entre estos. El grosor de las celdas de cristal líquido duplica al anterior, Fig. 6. Esto

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resulta en una transmisión espectral con un pico central en cierta longitud de onda y cerca a cero
para las demás longitudes de onda. El ancho del pico de transmisión disminuye si aumentamos
el número de celdas, y también la transmisión no deseada es suprimida. Cambiando del voltaje
aplicado a las celdas LC, las longitudes de onda pueden ser modificada. El grosor de la celda LC
determina la velocidad de moficación del dispositivo [2].

Figura 6: Filtro Lyot-Ohman, consiste en celdas LC planas entre polarizadores orientadas parale-
lamente.

Termómetros de cristal líquido, los cristales líquidos colestéricos reflejan luz con una longitud
de onda igual a su tono. Como el tono es sensible a las variaciones de temperatura, el color de la
luz reflejada depende de la temperatura [1], Fig. 7.

Figura 7: Esquema de un termómetro de cristal líquido.

3.1. Fabrication of dye-doped liquid crystal microcapsules for electro-


stimulated responsive smart textiles
La investigación y desarrollo de fibras y tejidos han surgido en los últimos años, centrando los
esfuerzos en mejorar y ampliar las funcionalidades de los textiles. Esta investigación trata sobre
mejorar textiles inteligentes con respuesta electrónica de alta frecuencia, alta precisión y excelente
capacidad de decoloración, sin cambiar las propiedades del material. Para ello se usa cristales
líquidos dopados con tinte.
Para la fabricación del cristal líquido dopado con colorante dicroico (E7), la fase oleosa que
contiene el colorante dicroico se mezcla bien a 60o C y se añade gota a gota en una solución acuosa
emulsionante a la misma temperatura. Luego de estos procesos se genera una cubierta de PMMA
polimerizado, como se muestra en la Fig. 8.

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Figura 8: Esquema de formacion de los DDLCs mediante polimerización en emulsión

Cuando la luz pasa a través de la molécula del tinte. El dopaje del tinte dicroico en cristales
líquidos forma una mezcla, en la que el momento dipolar permanente de los mesogenos del cristal
líquido trabajarán en la molécula del colorante dicroico para generar un momento dipolar inducido.
La alineación de las moléculas de tinte dicroico cambiará con el cambio de dirección de los mesó-
genos de cristal líquido causado por un estímulo externo, como por ejemplo un campo eléctrico,
como se muestra en la Fig. 9.

Figura 9: Diagrama del mecanismo del dispositivo basado en DDLC y DDLC-M

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Finalmente se obtuvo un voltaje de activación de DDLC de 3, 6 V , que es más bajo que el voltaje
de seguridad humana, y su transmitancia aumentó en un 90 % con este voltaje de respuesta. A
partir de las microcapsulas obtenidas se ha preparado el tejido inteligente, cuya variación de color
“JDTC”.[6]

3.2. Controlling of spectral and optical parameters of the F8T2 liquid


crystal polymer for optoelectronic devices
Los semiconductores orgánicos (OSCs) son sólidos cuyos bloques de construcción son moléculas
o polímeros unidos por átomos de carbono e hidrógeno y, a veces, nitrógeno, azufre y oxígeno. En
general, son aislantes eléctricos se convierten en semiconductores cuando se inyectan los electrodos
apropiados, como dopaje o por fotoexitación. Los OSCs se dividen en dos clases, moléculas orgánicas
pequeñas (SOMs) con semiconductores de bajo peso molecular basados en moléculas orgánicas
pequeñas y polímeros con gran peso molecular [4].
Se usó el polímero líquido cristalino poli[(9,9-dioctilfluorenilo-2,7-diilo)-co-bitiofeno] (F8T2), Fig.
10.

Figura 10: Estructura química del polímetro líquido-cristalino F8T2.

Los parámetros espectrales, Fig. 11, las absorción espectral nos da información útil sobre la
estructura de la banda de energía de los materiales.

Figura 11: Absorbancia vs longitud de onda del polímero F8T2 para diferentes molaridades.

Los parámetros ópticos, Fig. 12, la transmitancia del polímero F8T2 incrementa cuando dismi-
nuye la molaridad.
En conclusión este estudio provee las propiedades espectrales y ópticas del polímero F8T2
para diferentes molaridades lo que ayudará en aplicaciones optoelectrónicas. Las regiones cerca al
ultravioleta y visible son regiones muy significantes para el polímero F8T2.

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Figura 12: Transmitancia vs longitud de onda del polímero F8T2 para diferentes molaridades.

4. Conclusiones
Pese al lento avance que tuvo la investigación de los cristales líquidos en sus inicios, ahora es
un campo muy explorado. Tiene aplicaciones en diversas ramas como química, física, astronomía,
energía, ciencia de los materiales, etc.
Algunos nuevos aportes en ciencia de los materiales son mejoras en los lcd, dispositivos eléctri-
cos, dispositivos ópticos, como los textiles inteligentes, también se ha investigado en el proceso de
descomposición de los cristales líquidos.
Los textiles inteligentes a base de cristales líquidos dopados con colorantes, debido a sus propie-
dades ópticas se pueden utilizar en el campo militar como camuflaje, en pantallas LCD flexibles,
textiles que cambian de color.

Referencias
[1] https://www.thermographics.com/technology/liquid-crystal-thermometers.
[2] J. Beeckman, K. Neyts, and P. J. M. Vanbrabant. Liquid-crystal photonic applications. Optical
Engineering, 50(8):1 – 18, 2011.
[3] A. Buka. Modern Topics in Liquid Crystals. World Scientific Publishing Company, Nueva York,
1993.
[4] B. Gündüz. Controlling of spectral and optical parameters of the f8t2 liquid–crystalline polymer
(lcp) by molarity for optoelectronic devices. Optik, 126(23):4566–4573, 2015.
[5] J. S. R. Chávez. Cristales líquidos. parte i: “cristales líquidos termométricos”. Revista de
Química, 8(2):57–66, 1999.
[6] M. Sheng, L. Zhang, D. Wang, M. Li, L. Li, J. L. West, and S. Fu. Fabrication of dye-
doped liquid crystal microcapsules for electro-stimulated responsive smart textiles. Dyes and
Pigments, 158:1–11, 2018.

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