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PROBLEMAS DE QUIMICA I – 2DA.

PARTE
1. La descomposición del N O 2(g ) en fase gaseosa para formar NO y O2 se estudia a 385°C y
se obtienen los siguientes datos:

Tiempo (s) 0 5 10 15 20
N O2(g ) 0.1 0.017 0.009 0.0062 0.0047

a) Realice los 2 gráficos necesarios para determinar el orden de reacción


b) ¿Cuál es el valor de la constante específica de velocidad y cuál es la vida media?

Solución:

N O2(g )  NO(g ) + O2

Tiempo (s) M ( N O2(g )) Ln(M ( N O2(g ))) 1/ M ( N O2(g ))


0 0.1 -2.30 10
5 0.017 -4.07 58.82
10 0.009 -4.71 111.11
15 0.0062 -5.08 161.29
20 0.0047 -5.36 212.77
Graficando a escala:

 En una de primer orden

Recta de primer orden


0
0 5 10 15 20 25
-1

-2
Ln(M(NO2))

-3

-4

-5

-6
Tiempo (s)

En una de segundo orden


Recta de segundo orden
250

200 f(x) = 10.1602 x + 9.19599999999998


R² = 0.999908504829155

150
Axis Title

100

50

0
0 5 10 15 20 25
Axis Title

- La reacción es de 2do orden (pendiente positiva) debido a que se aproxima más a


una función lineal que la de primer orden.
- Al ser de segundo orden se consideran las siguientes ecuaciones.
1 1 1
=Kt + ; t 1/ 2=
[ NO 2 ] t [ NO 2 ] o K [ NO 2 ] o

Para el calculo de la constante de velocidad tomamos.

∆ Y 212.77−10
K= = =10.14 M −1 s−1
∆X 20−0

Con la ecuación de tiempo de vida media para una ecuación de segundo orden

1 1
t 1/ 2=  t 1/ 2= =0.986 s
K [ NO 2 ] o −1 −1
10.14 M s x 0.1 M

2. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 327°C.

S(S) + 2NO2 SO2 (g) + 2NO(g)

0,2M 0,2M 0,4M 0,8M


a) Determine las presiones parciales en el nuevo equilibrio, si adicionan en el reactor de
1 litro, 0,1 mol de NO2 (g) y 0,1 mol de SO2(g).
b) Hacia donde se desplaza el equilibrio, sí se adiciona un gas inerte a presión constante.

Solución.

S (S) + 2NO2(g) SO2 (g) + 2NO(g)

Eq. Inicial: --- 0.2M 0.4 M 0.8M

Adiciona: --- 0.1M 0.1M ---

Se desplaza: --- -2X +X +2X

Eq final: --- 0.3-2X 0.5+X 0.8+2X

Cálculo de las Kc y Qc.

(0.4)(0.8)2
Del equilibrio inicial: Kc= 2
=6.4
(0.2)
Al adicionar 0.1M de NO2 y 0.1M de SO2

( 0.8 )2(0.5)
Se tiene el cociente de reacción de Qc= 2
=3.56
(0.3)
Donde Kc > Qc por lo que la reacción para mantener el equilibrio se desplaza a la derecha.

Al no cambiar la temperatura la Kc en el Eq final sigue siendo igual entonces:

(0.5+ X )(0.8+ 2 X)2


Kc= 2
=6.4
(0.3−2 X )
Resolviendo el valor de X= 0.027

Entonces las [ ] son: [ NO 2 ] =0.3−2(0.027)=0.246

[ SO 2 ] =0.5+ 0.027= 0.527


[ NO ]=0.8+2(0.027) = 0.854
atmxL
Las presiones parciales. P=[ ] RT donde R = 0.082 ; T=327 ºC = 600 ºK
molxK
P NO2= [ NO 2 ] RT = 0.246 x 0.082 x 600 = 12.1 atm

PSO 2= [ SO 2 ] RT = 0.527 x 0.082 x 600 = 25.92 atm

P NO= [ NO ] RT = 0.854x 0.082 x 600 = 42.01 atm

Para que la presión se mantenga constante dentro del recipiente, el volumen debe
aumentar, entonces la presión disminuye, para contrarrestar el sistema busca
producir mayor N° de moles de gases a la derecha.

3. Se titulan 20ml de una solución de metilamina CH 3 NH 2 0,1M con HClO 4 0,1M.


Determine:

a) El pH de la solución resultante, luego de haber adicionado 10ml de HClO 4 0,1M (


−4
K b a 25 ºC=4,4 x 10 ).
b) El pH en el punto de equivalencia y seleccione el indicador adecuado, con los
siguientes datos:

INDICADOR VIRAJE (pH)


Anaranjado de metilo 3,1 a 4,4
Fenolftaleína 8,2 a 9,8
Rojo de metilo 4,4 a 6,0

Solución:

R.L. Base dedil

HCl O4 +C H 3 N H 2  C H 3 N H +3 ¿ClO 4 (ac ) ¿

Inicio: 20mlx0.1M ---

Agrega: 10mlx0.1M --- ---

Reacciona: 1mmol 1mmol 1mmol

Final: 1 mmol 1mmol

Queda sal de base débil buffer básico.

En el equilibrio de la base débil.


−¿ ¿
C H 3 N H 2+ H 2 O  C H 3 N H +3 ¿+OH ¿

Inicio: 1mmol/30ml --- 1mmol/30ml ---

Reacciona: -X +X +X

1 1
Final: M− X M +X +X
30 30
1
(
+ X )( X )
−4 30
Donde la Kb=4.4 x 10 =  X =4.4 x 10−4 =¿
1
( −X )
30
POH = -log ¿ = 3.36

Como POH + PH = 14

PH = 14-3.36 = 10.64

En el punto de equivalencia se cumple.

n acido=nbase  V acido x M acido =V base x M base

V acido x 0.1 M =20 mlx 0.1 M  V acido =20 ml

HCl O4 +C H 3 N H 2  C H 3 N H +3 ¿Cl O 4 (ac) ¿

Inicio: 20mlx0.1M 20mlx0.1M ---

Rx: 2mmol 2mmol 2mmol

Final: --- --- 2mmol

Al quedar solo sal de base débil se hidroliza el catión de la sal.

C H 3 N H +3 ¿¿ + H 2 O  CH 3 N H 2 + H 3 O+¿ ¿

Inicio: 2mmol/40ml --- --- ---

Rx: X X X

1
Final: M−X X X
20
Con la constante de hidrolisis:
−14
Kw 1 x 10 X.X
Kh= = =
Kb 4.4 x 10 −4
1  X= 1.06610−6
( −X )
20
pH = -log¿ = 5.97

El indicador adecuado es el rojo de metilo.

4. En una muestra de agua se tiene una concentración 0.05 M de Mg +2 y una concentración


0.02 M de Cu +2
a) ¿Cuál de los cationes precipita primero al adicionar gotas de Na(OH )(ac )?
b) ¿Cuál es la concentración del catión que precipita primero, justo cuando empieza a
precipitar el segundo catión?
c) ¿Es efectiva la separación de estos 2 cationes?
KPs Mg(OH)2 = 1.8 -x 10-11 KPs Cu(OH)2 = 2.2 x 10-20

Solucion:
−¿¿
Mg (OH )2(s ) Mg 2+¿+2 OH ¿

Kps = ¿  ¿
−¿¿
Cu (OH )2 (s ) Cu
2+¿+2 OH ¿

Kps = ¿  ¿
El Cu(OH )2 (s ) precipita primero.

Entonces en la reaccion.
−¿¿
Cu(OH )2 (s ) Cu2+¿+2 OH ¿

Kps= ¿

¿
La separacion de los cations es efectiva porque al inicio se tenia ¿ y al final

¿= 9.2 x 10−12 queda muy poco.

5.
a) Describa según la teoría ácido- base de Lewis la formación de iones Ag(NH 3)2+ y Hg4-2
b) Determine el pH de una solución de HCl 10-7 M a 25°C
c) Indique el orden creciente de fuerza básica para los conjugados de los ácidos H3PO4,
H3AsO4 y H3SbO4.

Solución:
+¿+2 NH 3 ¿
a) Ag ¿

Acido Base Ion Diamina plata


−¿→ ¿¿
2+¿+4 I ¿
Hg Ion tetrayodo mercurio (II)
−¿¿
+¿+OH ¿
b) 2 H 2 O ⇌ H

10-7 0
x x
10-7+x x
¿

(x)(10-7+x) =10-14
x = [OH-] = 6.31*10
c) H 3 P O4 > H 3 As O 4 > H 3 Sb O 4

Acido más débil


−¿>H 2 PO−¿ ¿
¿
−¿> H 2 As O4 4
¿
H 2 Sb O4
Base Conjugada

6. Se ha estudiado la velocidad de reacción de:

2SO(G) ←→ SO2(G) + S(S)

Inyectando SO2 en la vasija de reacción y midiendo la presión total a volumen constante

Tiempo(minutos) 0 0.63 16.7 30

Presión total(atm.) 0.33 0.31 0.29 0.28

a) Determinar el orden de reacción, realizando los 2 gráficos necesarios, la constante


específica de velocidad y la vida media.
b) ¿Cuál será la presión total, luego de 40 min de iniciado el proceso?

Solución:

2SO(g) ←→ SO2(g) + S(s)

Inicio: 0.33 atm --- ---

RXN: 2X X ---

Pt: (0.33 – 2X) atm X

Por la ley de Graham.

Ptotal = 0.33 – X  X = 0.33 - Ptotal

PSO(g)t= 0.33-2(0.33 - Ptotal) = 2Ptotal – 0.33

Luego generamos una tabla de datos:

T(min) 0 6,63 16,7 30


Ptotal 0,33 0,31 0,29 0,28
PSO(g)t 0,33 0,29 0,25 0,23
Ln PSO(g)t -1,109 -1,238 -1,386 -1,469
1/ PSO(g)t 3,03 3,45 4 4,35
Realizando las gráficas.

Grafica de primer orden


0
0 5 10 15 20 25 30 35
-0.2
-0.4
-0.6
Ln PSOt

-0.8
-1.109
-1
-1.238
-1.2 f(x) = − 0.0118565502923438-1.386
x − 1.14242254322733
-1.4 R² = 0.943238539548915 -1.469

-1.6
Tiempo (min)

Grafica de segundo orden


5
4.35
4.5
4
f(x) = 0.0438676095481329 x + 3.12263509569952
4 R² = 0.962159474510652
3.45
3.53.03
3
1/PSO t

2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo (min)

Se observa que la reaxion es de segundo orden ya que es esa grafica que tiene mayor tendencia a
la teorica por lo que se usaran las siguientes ecuaciones.

1 1 1
=Kt + ; t 1/ 2=
P SO(g)t P SO (g)o K P SO( g) o

Para el cálculo de la constante de la velocidad se considera lo siguiente.


∆ Y 4.35−3.03
K= = =¿ 0.044 atm−1 min−1
∆X 30−0
Para el tiempo de vida media.
1
t 1/ 2= = 68.87 min
0.044 x 0.33
La presión total para un tiempo luego de 40 min.
1 1
=( 0.044)(40)+
P SO 40 min 0.33

P SO 40 min = 0.209 atm.  0.209atm = 0.33 -2X  X= 0.0605


Ptotal 40 min = 0.33 – X = 0.27 atm

7. Se titulan 20 ml de HF (ac) 0.01 M adicionando KOH (ac) 0.01 M


a) Determine el pH de la solución Resultante, luego de adicionar 15 ml de
KOH (ac) 0.01 M .
b) Determine el pH en el punto de equivalencia y seleccione el indicador adecuado.
pKa ( HF ) =4

Viraje (pH)

Anaranjado de metilo 2,8−4


Rojo de metilo 4,2−6
Fenolftaleína 8,2−10

Solución.

HF + KOH → KF + H 2 O

Inicio: 0.01Mx20 ml --- --- ---

Se adiciona: --- 0.01Mx15ml ---- ----

Reacción: 0.15mmol 0.15mmol 0.15mmol

Final: 0.05 mmol 0.15 mmol  sal de ácido débil.

Equilibrio del ácido débil


−¿ ¿
+¿+ F ¿
HF + H 2 O→ H 3 O

Inicio: 0.05mmol/35ml --- --- 0.15mmol/35ml

Disocia: X X X

EqFinal: 1.43 x 10−3 −X X 4.28 x 10 + X


−3

Como pKa = 4 =-logKa  Ka = 10−4


−3
−4 X ( 4.28 x 10 + X)
Ka = 10 = −3 X=¿
(1.43 x 10 − X)
pH = -log¿4.48

En el punto de equivalencia por estequiometria se cumple.

nHF =nKOH
0.01Mx20ml = 0.01MxVKOH

V KOH = 20ml

HF + KOH → KF + H 2 O

Inicio: 0.01Mx20mmol 0.01Mx20mmol

RXN : 0.2 mmol 0.2 mmol 0.2mmol

EqFinal: 0 0 0.2mmol Sal de ácido débil

Se hidroliza el anión.
−¿ ¿
F+ H 2 O → HF +O H

Inicio: 0.2mmol/40ml --- --- ---

Reacción: X X X

Eq.Final: 5 x 10−3−X X X

Con la constante de hidrolisis.


−14
Kw 1 x 10 X.X
Kh= = =  X= 7.071x10−7 =¿
Ka 10 −4 −3
(5 x 10 − X )
pOH =-log¿ 7.071 x 10−7 =¿6.15

Como pH + pOH= 14  pH = 7.85

8. Los productos de solubilidad del AgCl y del Ag3PO4 son 1,6x10-10 y 1,8x10-18
respectivamente.
a) Sí se adicionan gotas de AgNO3(AC) a 10 litros de solución que contiene 1 mol de Cl —y 1 mol
de PO43- ¿Qué sal precipita primero?
b) ¿Cuál es la concentración del anión que precipita primero justo después de que la sal del
otro anión empieza a precipitar? ¿Este proceso de precipitación selectiva, es eficiente?

Solución:

La sal que precipita primero requiere menor ¿ analizando la ¿ .


−¿ ¿
AgCl (s) Ag+¿+Cl ¿

Kps = ¿  ¿
A g3 PO 4 (s)
3−¿¿
+¿+ PO4 ¿
3 Ag
Kps = ¿ ¿  ¿
Comparando los resultados el que precipita primero es el AgCl

En el equilibrio la sal que precipito primero se tiene


−¿ ¿
AgCl (s) Ag
+¿+Cl ¿
y ¿cuando precipita la segunda sal.

Kps = ¿  ¿

Al ser al inicio la concentracion del anion ¿ queda muy poco por eso la precipitacion selectiva es
eficiente.

9. Se tiene el siguiente sistema heterogéneo en equilibrio a 200°C

C(s) + 2N2O(g) CO2(g) + 2N2(g) , ΔH=+51.2 J

0,1 0,2 0,1 0,3 mol/L

Si se añaden 0.2 moles de CO2(g) y 0.2 moles de N2O(g) en reactor de 1L. determine:

a) La concentración del N2O(g) y la presión total en el nuevo equilibrio.


b) Si en el equilibrio mostrado, el volumen total del reactor se reduce a la mitad. ¿Cuál
serán las nuevas concentraciones del equilibrio?

Solucion:

C (s) + 2N2O(g) CO2(g) + 2N2(g)

Eq.Inicio: --- 0.2M 0.1M 0.3 M

Se adiciona: --- 0.2M 0.2M ---

Se desplaza la derecha: -2X X 2X

Eq final: --- 0.4 – 2X 0.3+X 0.3+2X

La constante de equilibrio en el equilibrio inicial.

( 0.3 )2(0.1)
Kc= =0.225
(0.2)2
El cociente de reacción en la adición:

( 0.3 )2(0.3)
Qc= =0.169
(0.4)2
Al ser Qc < Kc para mantener el equilibrio la reacción se desplaza a la derecha.

En el nuevo equilibrio Eq. Final al no cambiar la temperatura la Kc se mantiene

( 0.3+ 2 X )2(0.3+ X )
Kc= 2
=0.225
(0.4−2 X )
Donde el valor de X=0.011

[ N 2 O ]=0.4−2 ( 0.011 )=0.378 M


Para la presión total se tiene que es un reactor de Vt=1L las moles totales nt=1+x=1.011mol;
atm. L
R=0.082 ; T=200°C = 473°K
mol . K
nt x R x T 1.001 x 0.082 x 473
Ptotal = = = 39.2 atm
Vt 1
Cuando el volumen se reduce a la mitad se tendría un volumen de 0.5L

C(s) + 2N2O(g) CO2(g) + 2N2(g)

Eq.Inicio: --- 0.2/0.5 0.1/0.5 0.3/0.5

Se desplaza: --- +2X -X -2X

Eq. Final: --- 0.4+2X 0.2-X 0.6-2X

Al ser la misma reacción sin cambiar la temperatura la Kc se mantiene y se compara con la nueva
Qc.

( )
2
0.3
(0.1/0.5)
0.5 y Kc=0.225
Qc= 2
=0.45
(0.2/ 0.5)
La reacción para mantener el equilibrio se desplaza a la izquierda.

( 0.6−2 X )2 (0.2−X )
En Kc= 2
=0.225
(0.4+2 X )
Donde X=0.032 M

Las nuevas concentraciones son.

[2N2O(g) ]= 0.4+2(0.032) = 0.464 M

[CO2(g) ]= 0.2 - 0.032 = 0.168 M

[N2(g)]= 0.6 – 2(0.032) = 0.536 M


PPROBLEMAS ADICIONALES
Canto caballeros Daniel Alexander

1. La descomposición del SO2Cl2 en fase gaseosa se puede estudiar midiendo


la concentración de Cl2(g) a medida que transcurre la reacción, se empieza
con [SO2Cl2]o =0.25 M. Manteniendo la temperatura constante a 320 °C,
monitoreando la concentración de Cl2(g), con los siguientes resultados:
Tiempo
0 2 4 6 8 10 12 14 16
(Horas)
[Cl2]
0 0.037 0.068 0.095 0.117 0.137 0.153 0.168 0.180
(mol/L)
a) Determine el orden de la reacción, realizando los 2 gráficos necesarios.
b) ¿Cuál es el valor de la constante específica de velocidad y cuál es la
vida media?
c) ¿Cuándo tardaría en reaccionar el 95% de la [SO2Cl2] inicial?

Solución:
La Reacción es:
SO 2 Cl 2(g) → SO2( g) +Cl2(g)

Inicio 0.35 M 0 0

Rxn x x x
Final 0.25-x 0.x+x x

Tiempo (hrs) 0 2 4 6 8 10 12 14 16
[SO2Cl2] 0.25 0.213 0.182 0.155 0.133 0.133 0.097 0.082 0.07
Ln [SO2Cl2] -1.386 -1.546 -1.7 -1.86 -2.017 -2.18 -2.33 -2.501 -2.66
1/[SO2Cl2] 4 4.695 5.495 6.451 7.52 8.85 10.3 12.2 14.3
Tabulando:

Realizamos los 2 gráficos a una escala:


0

-0.5

-1

-1.5
Ln [A]

-2

-2.5

-3
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
t (hrs)

16

14

12

10
1/ [A]

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

t (hrs)

a ) Se observa de los gráficos que la reacción es de 1er Orden


b ) Pendiente = -k
y o− y 8
=−k
x o−x 8

k = 0.0796 1/h
Vida media = t½ = 0.693/k
t½ = 8.7 hrs
c) [A]o = [ A]oe-kt = 0.05 [A]o = [A]oe-kt
0.05 = e-0.0796t
t = 37.64 hrs
2. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a una temperatura definida
(27°C)
P4 (s) +3 H 2 O(g ) ⇌ 2 PH 3(g ) + P3 O3(g)
+ Calor
0.4 M 0.1 M 0.2 M 0.1M
a) Se adiciona 0.1 M de H2O(g) y 0.1 M de P2O3(g). Determine las presiones
parciales en el nuevo equilibrio.
b) ¿Qué procesos disminuyen el rendimiento de la reacción?
Solución:
P4 (s) +3 H 2 O(g ) ⇌ 2 PH 3(g ) + P2 O3(g)

Equilibrio Inicial - 0.1M 0.2 M 0.1 M

Se Adiciona - 0.1M 0.1 M


Se desplaza a la
- 3x 2x x
derecha
Equilibrio Final - 0.2-3x 0.2+2x 0.2+x

2
[ PH 3 ] [ P2 O3 ]
k c= 3
=4
[ H2 O]
Se altera al adicionar 0.1M de H2O y 0.1 M de P2O3(g)
El cociente de reacción:
( 0.2 )∗(0.2)2
Q= =1< k c
(0.2)3

Para volver a un nuevo equilibrio, el sistema se desplaza a la derecha.


El nuevo equilibrio se cumple:

f(x)
( 0.2+2 x )2∗(0.2+ x)❑
k c= 3
=4
( 0.2−3 x)

Donde 3x < 0.1

Tabulando:
x 0.01 0.02 0.015 0.018
f(x) 2.07 4.61 3.05 3.9

P H o =( 0.2−3∗0.018)∗0.082∗300=3.59 Atm
2

P PH =(0.2+2∗0.018)∗0.082∗300=5.8 Atm
3

P P O =(0.2+ 0.018)∗0.082∗300=5.36 Atm


2 3

b ) Para que se desplace a la izquierda se debe:


 Adicionar mas PH 3 o P2 O3 , o retirar H 2 O(g ).
 Aumentar la temperatura
 Los cambios de presión no alteran el equilibrio.
Vicos Pajuelo Jilber Ronaldy

3. En la realización de una volumetría ácido-base para determinar la concentración de ácido


acético (CH3COOH) en un vinagre comercial, empleando hidróxido de sodio (NaOH) como
reactivo valorante, 20 mL del vinagre se diluyen con 50 mL de agua. La neutralización
exacta de esta disolución consume 15 mL de una disolución acuosa de hidróxido de sodio,
NaOH, 0,1 M.

a) Calcule la concentración de ácido acético en el vinagre comercial e indique donde


colocaría la disolución acuosa de NaOH para realizar la valoración.
b) Proponga, de forma razonada, cuál de los indicadores que aparecen recogidos en la
siguiente tabla utilizaría para identificar el punto de equivalencia, indicando el cambio de
color que se observaría, e indique el nombre del material en donde colocaría el indicador
durante la realización de la valoración.
SOLUCIÓN:
a) Se tiene la siguiente reacción:

C H 3 COO H (ac)+ NaO H(ac) → NaC H 3 CO O(ac ) + H 2 O(l )

C H 3 COO H ac + NaO H (ac) → NaC H 3 CO O (ac) + H 2 O (l)

Relación de moles
1 1 1 1
que reaccionan
MOLARIDAD (M) X 0.1 - -
VOLUMEN (L) 0.02 0.015

- Vemos que se debe cumplir:


MVθ( C H 3 COO H (ac ) ) =MVθ ( NaO H ) … .(1)
(ac)

- Primero, debemos ver lo siguiente:


n
X= →n=0.02 X moles
0.02
- Ahora, en la nueva disolución con 50ml de agua adicionales se tiene:

número de moles 0.02 X 2 X


M (C H COO H( ac ))
= = =
3
Volumen total ( L ) 0.07 7

- Reemplazando en (1) tenemos lo siguiente:


2X
MVθ( C H COO H (ac ) )
=MVθ( NaOH ) → ∗0.07∗1=0.1∗0.015∗1
3 ( ac )
7

→ X=0.075 M
b) La sal, NaCH3COOH, procedente de la valoración de una base fuerte, NaOH, con un
ácido débil, CH3COOH, sufrirá hidrólisis básica, por tanto, el pH en el punto de
equivalencia será superior a 7,0.
−¿¿
−¿+ H2 O(l) ↔ C H 3 COOH (ac)+O H( ac) ¿
C H 3 CO O
El indicador usado debería de tener un intervalo de viraje que abarcara ese valor,
luego el indicador más adecuado sería el rojo de fenol. El indicador viraría de amarillo
(medio ácido) a rojo (medio básico). El indicador se situaría en la disolución a valorar,
CH3COOH (ac), que se sitúa en el matraz Erlenmeyer. El titulante, NaOH(ac), se
colocaría en la bureta.

4. La sacarosa (C12H22O11), comúnmente conocida como azúcar de mesa, reacciona con


soluciones ácidas diluidas y forma dos azúcares más sencillos, glucosa y fructosa, cuya
fórmula es en ambos

C 12 H 22 O 11 + H 2 O →2 C6 H 12 O6
A 23°C y en HCl, se obtuvieron los siguientes datos de la desaparición de la sacarosa:

(a) ¿De qué orden, primero o segundo, es la reacción respecto a [C12H22O11]? (b) ¿Cuál
es el valor de la constante de velocidad?
SOLUCIÓN:
a) Evaluamos si es una reacción de primer o segundo respecto a la concentración de
C 12 H 22 O 11
 Tabulamos los datos que necesitaremos:

Tiempo(s) [ C 12 H 22 O11 ] ln ( [ C12 H 22 O11 ] ) 1


[ C12 H 22 O11]
0 min * 60s/1min = 0 0.316 -1.15 3.165
39 min * 60s/1min = 2340 0.274 -1.29 3.65
80 min * 60s/1min = 4800 0.238 -1.44 4.20
140 min * 60s/1min = 8400 0.190 -1.66 5.26
210 min * 60s/1min = 0.146 -1.92 6.85
12600

 Graficamos las gráficas, tanto si la reacción fuera de primer grado como si fuera de
segundo
- Gráfica de reacción de primer grado

- Gráfica de reacción de segundo grado


 Vemos que la gráfica de la reacción de primer orden es exactamente una gráfica
que se puede modelar con una función lineal, por lo que se puede afirmar que la
reacción es de primer orden.

b) Calculamos el valor de la constante de la velocidad


 Recordamos cómo calcular el valor de la constante en una reacción de primer
orden
ln [ C 12 H 22 O11 ] t−ln [ C 12 H 22 O11 ] 0=−kt

 Reemplazamos con los valores obtenidos


ln (0.146)−ln (0.316)=−k (12600)
−5 −1 −1
k =6.12∗10 M s

5. La aspirina se forma a partir del ácido salicílico, C 6 H 4 OHCOOH . Si la constante de


−3
ionizacion de dicho acido es K a =1.110 , calcula el pH y el grado de disociación de una
disolución de ácido salicílico que se obtiene al disolver una tableta de aspirina que
contiene 0.5g de dicho ácido en 100mL de agua.
solución:
Datos:
−3
-V=100 mL, abreviación del ácido salicílico = HSal, K a =1.110 .
-Masa molar C 6 H 4 OHCOOH =138 g/mol
-Moles de C 6 H 4 OHCOOH  n = 0.5 / 138 = 0.0036 moles
*Su poniendo que al disolver el sólido no hay variación de volumen importante.
La concentración en la disolución:
M = 0.0036mol/100 mL = 0.036 M
El ácido salicílico es un ácido débil que se disocia parcialmente según el equilibrio:

+ ¿¿
HSal (aq) + H 2 O(l) Sal−¿¿ (aq) + H 3 O (aq)
Concentración inicial 0.036 - - -
C en las reacciones X - X X
concentración en el
0.036-X - X X
equilibrio

Donde la constante de acidez es:

X2
. K a =¿ ¿  Ka=
0.036−X
De dato se da K a

2
X
1.1 10−3 =  X = 5.8 10−3 M
0.036−X

Cálculo del pH con ¿ 5.8 10−3 M


pH = -log ¿2.24

El grado de disociación del ácido es:

5.810−3
α¿ ¿ ¿ = =0.16  16%
0.036
6. En un recipiente de 3L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0.04
moles de SO3 (g) y se calienta a 900 K en presencia de un catalizador de Pt. Una vez
alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0.028 moles de SO 3 (g) como
consecuencia de la reacción que tiene lugar:
S O 3(g ) ↔ 2 S O2 +O2(g )
Calcular el Kc y Kp

SOLUCIÓN:
 Iniciamos con el siguiente esquema:

Sustancias S O 3 (g ) ↔ 2 S O 2 +O 2(g )
Iniciales 0.04 0 0
Reaccionan -x 2x x
Moles
En el
0.04-x 2x x
equilibrio
En el ( 0.04−x ) 2x x
Molaridad equilibrio 3 3 3

 Se dice que en el equilibrio hay 0.028 moles de S O 3, por lo que:


0.04−x=0.028 → x=0.012 mol
 Entonces, decimos que reaccionan 0.012 mol de S O 3
 Sustituyendo en el valor de Kc, tenemos los siguiente:
Tenemos en el equilibrio, las siguientes molaridades
( 0.04−0.012 ) 0.028
[ S O3 ] = 3
=
3
2 x 0.024
[ S O2 ]= 3 = 3 =0.008

x 0.012
[ O2 ]= 3 = 3
=0.004

2
[ O2 ] [ S O2 ] 0.004∗0.008
2
−5
Kc= = =2.74∗10
[ S O3 ] 0.028
3
Aponte Alarcon Russell Benuco
7. Se tiene una solución buffer formada por una mezcla de amoniaco NH 3 0,1 M y
NH4Cl 0,2 M . Kb NH3= 1,8 x 10 -5 . Determine:
a) El pH de la solución buffer
b) El pH resultante de adicionar 10 ml de HCl 1M
c) El pH resultante de adicionar 10 ml de NaOH 1 M
Solución:
En solución Buffer
De los datos se tiene que el amoniaco es una base débil
−¿¿
N H 4 Cl  NH +¿+Cl
4
¿

0.2M 0.2M 0.2M


−¿¿
NH 3+ H 2 O  NH +¿+OH
4
¿

Inicio: 0.1 --- 0.2 ---


Reacciona: X X X
Equilibrio: 0.1-X 0.2+X X
Con la constante de basicidad.
K b =¿ ¿

−5 X (0.2+ X )
1.8 x 10 =  X = 9 x 10−6
(0.1− X)

Luego se calculando el pOH= -log(¿)


pOH=-log(9 x 10−6 ¿  pOH = 5.04
Como el pH + pOH = 14  pH=14-pOH
Se tiene un pH = 8.96
8. Se realiza la valoración de 20 mL de una solución de NH3 ( Kb = 1,8 x10-5 )
0,1 M con ácido bromhídrico HBr 0,1M. Determine :
a).El pH de la solución resultante al adicionar 10 mL de HBr.
b) El pH en el punto de equivalencia
c) Seleccione el indicador adecuado, según los siguientes datos
INDICADOR RANGO DE VIRAGE ( pH )
Fenolftaleína 8,1 a 10
Anaranjado de metilo 3,0 a 4,5
Rojo de metilo 4,5 a 6,0
d) Grafique el pH versus el vol. en mL de HBr adicionados

Desarrollo
a)
NH3 + HBr → NH4Br
Inicio : 2mmol - -
Agrega: - 1mmol -
Rx : 1mmol 1mmol 1mmol
Queda : 1mmol - 1mmol solución buffer de base debil
Por lo tanto entra en equilibrio la base débil

NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-


1mmol/30ml 1mmol/30ml
-x +x +x
0.0333-x 0.033+x x

(0.033+ x )× X
Kb=1.8x105 = → x= 1.8x105
(0.033−x)

[OH-] =1.8x105 POH= -log[OH-] = 4.74


PH = 9.26
b)
En el punto de equivalencia #Eq ácido = #Eq base → 0.1x20 =0.1xVHBr
VHBr = 20 ml.
NH3 + HBr → NH4Br
Inicio: 2mmol 2mmol -
Rx : 2mmol 2mmol 2mmol
Ex : - - 2mmol Ha quedado sola una sal
de base débil por lo tanto habrá Hidrolisis del catión de NH 4Br

NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+


Inicio:2mmol/40ml - - -
Rx: -x +x +x
Eq : 0.05M-x - x x

Kh = Kw /Kb → x2 /(0.05-x) → x= 5.27x10-6 → x= [H3O+]=5.27x10-6


PH=-log[H3O+]= 5.27

c)
El indicador adecuado es el rojo de metilo debido a que el PH 5.27
se encuentra dentro del rango de virage
d)
PH
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
11.127 0.1M - - -
9.26
-x +x +x

0.1-x x x

X2/(0.1-x)=1.8x10-5
5.27
POH =2.87

PH= 11.127
10 20 Volumen HBr ml
9. Se realiza la titulación de 50 ml de una solución de ácido cloro acético 0,1 M
CH2ClCOOH (Ka = 1,4 x 10-3) adicionando gota a gota solución de KOH 0,1 M. Determine:

a) El pH resultante de adicionar 25 ml de KOH 0,1 M

b) El pH en el punto de equivalencia

c) Seleccione el indicador adecuado según el siguiente cuadro:

INDICADOR RANGO DE VIRAJE

FENOLFTALEÍNA pH entre 8,1 a 10

ROJO DE METILO pH entre 4,2 a 6

ANARANJADO DE METILO pH entre 2,5 a 4,2

Solución:
a) De la reacción:
CH2ClCOOH + KOH  C H 2 ClCOOCH 3
Acido débil Base fuerte
Volumen: 50 ml 25ml Vtotal= 75 ml
[]: 0.1M 0.1M
Numero
de moles: 5mmol 2.5mmol
Hallamos las moles que reaccionan
CH2ClCOOH + KOH  C H 2 ClCOOCH 3
Inicio: 5mmol 2.5mmol ---
Reacción: 2.5mmol 2.5 mmol 2.5 mmol
Queda: 2.5mmol 0 2.5 mmol  acido débil
Hallando el equilibrio del ácido débil
+ ¿¿
CH2ClCOOH + H 2 O  H 3 O + CH2ClCOO

Inicio: 2.5mmol/75ml --- 2.5mmol/75ml


Reacción: -X X +X
1 1
Queda: −X X +X
30 30
Con la constante de acides:
1
X( +X )
−3 30 + ¿¿
Ka= 1.4 x 10 = donde X = 1.38 x 10−3 = [ H 3 O ]
1
( −X )
30
Cálculo del pH  pH = -log (1.38 x 10−3 ¿=2.876
b) Hallar el pH en el punto de equivalencia.
nCH 2ClCOOH =n KOH

M CH 2 ClCOOH x V CH 2 ClCOOH =M KOH x V KOH

0.1x50ml = 0.1xV KOH


V KOH = 50 ml

Hallamos las moles que reaccionan.


CH2ClCOOH + KOH  C H 2 ClCOOCH 3
Inicio: 0.1x50ml 0.1x50ml ---
Reacción: 5 mmol 5 mmol 5 mmol
Queda: 0 0 5mmol sal de ácido débil
Realizando la hidrolisis:
moles que reaccionan.
+ ¿¿
CH2ClCOOH + + H 2 O  H 3 O + CH2ClCOO−¿ ¿
5
Inicio:
100
Reacción: -X +X +X
1
Queda: −X X X
20
Con la constante de hidrolisis Kh= Kw/Ka
−14
10 XX
Kh= = + ¿¿
1.4∗10−3
1  X = 5.97 x 10−7 = [ H 3 O ]
−X
20
Entonces el pH =-log (5.97 x 10−7 ¿ = 6.22
El indicador más adecuado es el rojo de metilo.
10. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 327°C cuyas concentraciones
molares se indican :
P4 (S) + SO3 (g)  2 P2O(g) + SO(g)
1M 1M 4M 3M
Determine :
a) Las presiones parciales en el nuevo equilibrio si se adiciona 1 mol
de P2O(g) y 1mol de SO3(g) en el reactor de 1 litro.
b) Las concentraciones en el nuevo equilibrio, si el volumen del recipiente
de 1litro se duplica. (Considere las concentraciones del equilibrio
inicialmente mostrado ).
c) La constante de equilibrio a 27°C , si el calor de reacción estándar
ΔH= + 25,2 kJ/mol

Desarrollo:
a) En 1 litro: Q: constante de reacción
P4 (S) + SO3 (g)  2 P2O(g) + SO(g) 2
5 ∙3
Q= =37.5
eq --- 1 mol 4 mol 3 mol 2

se adiciona --- 1 mol 1 mol --- K C (en equilibrio inicial)

se desplaza --- -x +2x +x 42 ∙3


K C= =48
1
nuevo eq --- 2-x 5+2x 3+x
Q< K C
Entonces el equilibrio va a
( 5+2 x )2 ∙ ( 3+ x ) la derecha.
K C= =48
( 2−x )

(25+50 x +4 x 2 )∙(3+ x )=48(2−x )


2
75+85 x +32 x +4 x ³=96−48 x
−21+133 x+ 32 x 2+ 4 x 3=0
x ≈ 0.15221
En el nuevo equilibrio:

PS O =[ S O3 ] RT =( 2−0.15221 )
3
mol
L
0.082(atm L
mol K )
( 600 K )=90.91122 atm

P P O =[ P2 O ] RT =( 5+2(0.15221) )
2
mol
L
0.082 (
atm L
mol K )
( 600 K )=260.97744 atm

PSO =[ SO ] RT =( 3+0.15221 )
mol
L (
0.082
atm L
mol K )
( 600 K ) =155.08872atm

Q: constante de reacción
b) En 2 litros:
2
P4 (S) + SO3 (g)  2 P2O(g) + SO(g) 2 ∙ (3/2)
Q= =12
(1/2)
eq --- 1/2 M 2M 3/2 M
K C (en equilibrio inicial)
se desplaza --- -x +2x +x
2
4 ∙3
nuevo eq --- 0.5-x 2+2x 1.5+x K C= =48
1
Q< K C
2
( 2+2 x ) ∙ (1.5+ x )
K C= =48
( 0.5−x )

(4+8 x +4 x 2 )∙(1.5+ x )=48(0.5−x)


2
6+16 x +14 x +4 x ³=24−48 x
2
−18+64 x +14 x +4 x ³=0
x ≈ 0.26475
En el nuevo equilibrio:
mol mol
[ S O3 ]=( 0.5−0.26475 ) L
=0.23525
L
mol mol
[ P2 O ]=( 2+2(0.26475)) L
=2.5295
L
mol mol
[ S O3 ]=( 1.5+0.26475 ) L
=1.76475
L
c) Por la ecuación de Van’t Hoff:

ln ( )
K 1 −∆ H ° 1 1
K2
=
R

T1 T2 ( )
ln
( 48K )= 8.314
2 ∙10 kJ /molK 600 K 300 K )
−+ 25.2kJ /mol
−3 ( 1

1
ln
( )
48
=
−25.2 −1
K 2 8.314 ∙10 600
−3 ( )
ln
( 48K )=5.0517
2

48 5.0517
=e
K2

48
5.0517
=K 2
e
0.30712 ≈ K 2

11. la descomposición del óxido de etileno en fase gaseosa para producir metano y
monóxido de carbono a 414,5 °C:
C2H4O(g)  CH4(g) + CO(g)
Se obtuvieron los siguientes datos:
Tiempo(min) 0 5 7 9 12 18
Presión total 116,51 122,56 125,72 128,74 133,23 141,37
(mmHg)
Determine:
a) El orden de reacción, realizando los 2 gráficos correspondientes
b) La constante especifica de velocidad y la vida media
c) Las presiones parciales de cada gas en mmHg al cabo de 0,5 horas
En la reacción:
A(g)  B(g) +C(g )

to: 116.51 --- ---


Rx: X X X
Tiempo t: 116.51-X X X
PAt= 116.51 - X
Por la ley de Dalton:
Presión total Pt = PA + PB + PC
Pt = (116.51-X)+X+X = 116.51 + X
X=Pt – 116.51
PAt= 116.51-(Pt-116.51)=233.02-Pt
Luego se calcula las presión parcial del reactivo y los parámetros de Ln(PAt) y 1/PAt para
realizar las gráficas.

t min Pat LnPAt 1/Pat


0 116.51 4.76 0.0086
5 110.46 4.7 0.0091
7 107.3 4.68 0.0093
9 104.28 4.65 0.0096
12 99.79 4.6 0.01
18 91.65 4.52 0.0109
Tabla de parámetros

Grafica de primer orden


4.84.76
4.75 4.7
4.68
4.7 4.65
4.65 4.6
4.6
ln(At)

4.55 4.52
4.5
4.45
4.4
4.35
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
t (min)
Gráfico de segundo orden
0.012
0.0109
0.01
0.0096
0.01 0.00910.0093
0.0086

0.008

0.006
1/PAt

0.004

0.002

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
t (min)

De las dos graficas presentadas la que mas se aproxima a una tórica es la de segundo
orden por lo que es sistema es de segundo orden.
Calculo de la constante de velocidad K:
0.0109−0.0086 1 −6 1
K= =0.00127 =2.1 x 10
18−0 min s
Tiempo de vida media
1 1
t 1/ 2= = =67.17
PAoxK 116.51 x 0.000127
Presiones parciales a 0.5Horas = 1800 s= 30 min
Por la ecuación para una reacción de segundo orden:
1 1
=Kt +
PAt PAo
1 1 1
=0.00127 30 min+
PA 30 min min 116.51
PA30min=80.77 mmHg
Como: PAt= 116.51 – X en 30 min PAt= 116.51 – X = 80.77 mmHg  X = 35.74 mmHg
En la reacción química X es la presión de B y C
A(g)  B(g) +C(g )
to: 116.51 --- ---
Rx: X X X
Tiempo t: 116.51-X X X
PB30min = 35.74 mmHg y PC30min = 35.74 mmHg

12. Se tiene en solución una mezcla de los iones SO 4 -2 y Cl-1 cuyas concentraciones son 0,01M
y 0,001M respectivamente, si se le adiciona

Gotas de nitrato de plomo (II) en solución acuosa

. Determine:

a) ¿Qué sal precipita primero PbSO4 o PbCl2 ?

b) ¿ Cuál es la concentración del ion que precipita primero ,justo cuando

empieza a precipitar el segundo ion ?

c) ¿El método de precipitación selectiva empleado es el adecuado?

Kps PbSO4 = 6,3x10-7 Kps PbCl 2 =1,7x10-5

Solución:

PbSO4  Pb+2 + (SO4)-2 PbCl 2  Pb+2 + Cl2

Kps PbSO4 = [(SO4)-2][ Pb+2] Kps PbCl 2 = [Cl2][ Pb+2]

6,3x10-7 = [(0,01)] [ Pb+2] 1,7x10 -5 = [(0,001)] [Pb+2]

6,3x10-5= [ Pb+2] menor < 1,7x10 -2 = [Pb+2] mayor

a) ¿Qué sal precipita primero PbSO4 o PbCl2 ? Justifique con cálculos

- La sal que precipita primero requiere menor [Pb +2]

- Comparando, precipita primero el PbSO4

b) ¿Cuál es la concentración del ion que precipita primero, justo cuando empieza a precipitar
el segundo ion?

- En el equilibrio de la sal que precipita primero

- se tiene: PbSO4  Pb+2 + (SO4)-2

1,7x10-2 = [Pb+2]  Cuando precipita la segunda sal

Kps PbSO4 = [(SO4)-2][ Pb+2]

6,3x10-7 = [(SO4)-2] [ Pb+2]


6,3x10-7 = [(SO4)-2] (1,7x10-2)

3,70x10-5= [(SO4)-2]

c) ¿El método de precipitación selectiva empleado es el adecuado? Justifique comparando

- Al inicio la concentración del anión [(SO 4)-2] es 0.01M y después de precipitar la segunda
sal [(SO4)-2] = 3,70x10-5, queda muy poco por eso la precipitación selectiva es la adecuada.

Canto caballeros Daniel Alexander

13.Experimentalmente se obtuvieron los siguientes datos de la


descomposición en fase gaseosa del óxido de etileno en metano y
monóxido de carbono a 414.5 °C.
Tiempo
0 5 7 9 12 18
(Min)
Presión
total 116.51 122.56 125.72 128.74 133.23 141.37
(mmHg)

d) Determinar si la reacción es de primer o segundo orden, realizando los 2


gráficos necesarios.
e) Determine la constante específica de velocidad y vida media.
La Reacción es:
C 2 H 4 O →CH 4 (g) +CO( g)

Inicio PAo 0 0
Rxn x x x
Final = t PAt=PAo-x…(I) x x

Por la ley de dalton Ptotal = PAo+0 … (II)


Reemplazando (II) en (I)
PAt=2PAo-PTotal
Tabulamos:
Tiempo
0 5 7 9 12 18
(Min)
Presión total
116.51 122.56 125.72 128.74 133.23 141.37
(mmHg)
PAt 116.51 110.46 107.3 104.28 99.79 91.65
Ln PAt 4.76 4.7 4.67 4.65 4.6 4.52
0.0093 0.0100
1/PAt 0.00858 0.00905 0.00959 0.01091
2 2
Graficando con una escala arbitraria conveniente:
120

110

100

90
PAt

80

70

60

50
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Tiempo

11.08

10.58

10.08
1/PAt *10^3

9.58

9.08

8.58

8.08
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

Tiempo
Se observa que la gráfica es una recta, cuando x = t y y = Ln P At lo cual
corresponde a una reacción de 1°Orden (r = k PA)
b ) la constante específica de velocidad.
4.52−4.76
m=−k= =−0.0133→ k =0.0133 min−1
18−0

0.693 0.693
t 1/ 2= = =52.1 min
k 0.0133

14. Se tiene el siguiente sistema heterogéneo en equilibrio a 500°C


C(s )+CO 2( g) ⇌ 2 CO2 (g) ΔH =−114.2 J

0.1 mol/L 0.1 mol/L 0.2 mol/L


Si se añaden 0.1 moles de CO(g) en un reactor de 1litro, determine:
a) La concentración molar de CO2(g) y la presión total del sistema en el nuevo
equilibrio.
b) ¿Cómo varía el rendimiento del sistema, si en equilibrio se le somete a un
enfriamiento?
c) ¿Cómo varían las concentraciones, si en equilibrio se adiciona gas inerte a
presión constante?

C(s )+CO 2( g) ⇌ 2 CO2 (g)

Equilibrio Inicial - 0.1 0.2 mol/L

Alteración - - 0.1
Se desplaza a la izquierda - x 2x
Equilibrio Final - 0.1+x 0.3-2x

Del equilibrio inicial:


2
[ CO ] ( 0.2)2
k c= ❑= =0.4
[ CO 2 ] (0.1)

En el nuevo equilibrio
(0.3−2 x )2
k c =0.4=
(0.1+ x)

( 0.5 )∗(0.8)2
Q= =3.56< k c
(0.3)2

Para llegar al nuevo equilibrio debe …..


El nuevo equilibrio se cumple:
( 0.5+ x )∗(0.8+2 x)2
2
=6.4
(0.3−2 x )

Tabulando:

x f(x)
x = 0.035 → [CO2]=0.135 mol/L
0.01 0.713
Si V = 1Litro
0.02 0.563 nCO2=0.135 mol
nCO=0.23 mol
0.03 0.443
nTotal=0.365 mol
0.04 0.346

nT RT ( 0.365 )∗( 0.082 )∗(773 ° K)


PT = = =23.13 ATM
V (1)

b ) si se enfría, se desplaza a la derecha:


Mayor [CO] y Menor [CO2] en el nuevo equilibrio.
c ) Si se adiciona gas inerte a presión constante, equivale a un aumento de
volumen, es decir a una disminución de presión, el sistema se desplaza a la
derecha (más presión).
C(s )+CO 2( g) ⇌ 2 CO2 (g)

1 mol 2 mol
Menos Presión Mas Presión

PROBLEMAS RESUELTOS EN CLASE

PROBLEMA 1

Para el siguiente sistema en equilibrio a 27°C , las concentraciones molares son:

2 Se (s) + 3 O 2(g) ↔ 2 SeO 3(g)

0,1 M 0,1 M 0,2 M

Determine :

a) Las presiones parciales en el nuevo equilibrio si se adicionan 0,1 mol de O 2 y 0,1 mol de
SeO3 en reactor de 1 litro
b) Las concentraciones molares en el nuevo equilibrio si se adiciona gas inerte a presión
constante
Solución:

a) 2Se(s) + 3O2(g)  2SeO3(g)


Inicio: 0.1 0.1 0.2
Adiciona: - 0.1 0.1
Se desplaza: - 3x 2x
Eq. Final: - 0.2 - 3x 0.3 + 2x

[Se O3 ]2 (0.2)
2
(0.3)
2
K c= = =40 QC = =11.25
[O2 ]3 (0.1)3
(0.2)3
Como K c >Qc para alcanzar un nuevo equilibrio, la reacción se desplaza a la
derecha
Luego, en el nuevo equilibrio; con restricción 3x<0.3 = x<0.1:

[0.2−3 x] 2
Q= =40 X = 0.020
[0.3+ 3 x ]3

Entonces: [SeO3] = 0.34M; [O2] = 0.14M

 P(SeO3) = 0.082 x300 x [SeO3] = 8.364atm


 P(O2) = 0.082 x 300 x [O2] = 3.44 atm
b) Si agrego un gas inerte a presión constante , el volumen aumenta y si
aumenta el volumen la presión disminuye por lo tanto el sistema se dirige al
mayor número de moles .
En este caso se dirige hacia la izquierda

PROBLEMA 2

Se realiza la titulación de 50 ml de una solución de ácido cloroacético 0,1 M CH 2ClCOOH

( Ka = 1,4 x 10-3 ) adicionando gota a gota solución de KOH 0,1 M.Determine :

a) El pH resultante de adicionar 25 ml de KOH 0,1 M


b) El pH en el punto de equivalencia
c) Seleccione el indicador adecuado según:
INDICADOR RANGO DE VIRAGE
FELOFTALEINA pH de 8,1 a 10
ROJO DE METILO pH de 4,2 a 6
ANARANJADO DE METILO pH de 2,5 a 4,2
d) Realice la grafica pH versus ml de KOH adicionados
Solución:

a) El pH resultante de adicionar 25 ml de KOH 0,1 M

CH2ClCOOH + KOH → H2O + CH2ClOOK


Inicio: 5mmol - - -
Agrega: - 2,5mmol - -
Rx: 2,5mmol 2,5mmol - 2,5mmol
Queda: 2,5mmol - - 2,5mmol
Resulta ser una solución buffer acida débil, por lo tanto, el CH2CICOOH se pone en
equilibro.

CH2ClCOOH + H2O → H3O + CH2ClCOO-


2,5 mmol 2,5 mmol
Agrega: - -
75 mL 75 mL
Rx: -x - +x +x

(0,033 – x) - x (0,033 + x)
DATO:
x( 0,033+ x)
Ka = 1,4 x 10-3 =
(0,033 – x)
X = 1,4 x 10-3 → pH= -log[H3O+] = 2,85
indicador Anaranjado de Metilo

b) El pH en el punto de equivalencia

#Eqa = #Eqb

0,1M x 50mL = 0,1M x Vb


50mL = Vb

CH2ClCOOH + KOH → H2O + CH2ClOOK


Inicio: 5 mmol 5 mmol -
Rx: 5 mmol 5 mmol - 5 mmol
Queda: - - - 5 mmol

Hidrólisis de CH2ClOOK:
CH2ClCOOK + H2O → H3O + CH2ClCOO
5 mmol
Inicio: - - -
100 mL
Rx: -x - +x +x
Queda: 0.5 - x - x x

→ X*X/(0,05 - X) = 10-14/1,4*10-3 → x= 0,597 x 10-6


OH-= 35,7 x 10-10
pOH = - log [0,597 x 10-6]=6,224
pH =14-6,224=7,77
c) Indicador Fenolftaleína.

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