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Problemas de Química I

1. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 327°C


S(s) + 2NO2(g) SO2(g) + 2NO(g)
0.2M 0.2M 0.4M 0.8M
a) Determine las presiones parciales en el nuevo equilibrio si se adiciona en reactor de
1 L, 0,1mol de NO2(g) y 0.1mol de SO2(g).
b) Hacia donde se desplaza el equilibrio, si se adicionan un gas inerte a presión
constante.

2. En una muestra de agua se tiene una concentración 0.05M de Mg2+ y una concentración
0.02M Cu2+

a) ¿Cuál de los cationes precipita primero al adicionar gotas de NaOH(ac)

b) ¿Cuál es la concentración del catión que precipita primero, justo cuando empieza a
precipitar el segundo catión?

c)¿Es efectiva la separación de estos 2 cationes?

KpsMg(OH)2=1,8.10-11 KpsCu(OH)2=2,2.10-20

3. Se tiene el siguiente sistema heterogéneo en equilibrio a 500°C

C(s) + CO2(g) 2CO(g) ⧍H=-114,2J

0.1mol/L 0.1mol/L 0.2mol/L

Si se añade 0, 1moles de CO(g) en reaccinar 1L.Dtermine.

a) La concentración molar de CO2(g) y la presión totla del sistema en el nuevo equilibrio

b) ¿Cómo varia el rendimiento del sistema, si en equilibrio se le somete aun enfriamiento?

c) ¿Cómo varían las concentraciones, si en equilibrio se adiciona gas inerte a presión


constante?

4. Se tiene la siguiente reacción

CH3-N=N-CH3(g)  N2 (g) + C2H6 (g)

Tiempo en (s) 0 100 150 200


Presión (mmHg) 284 220 193 170

a) Halle la presión total, luego de 20 minutos de iniciado el proceso.


b) Halle la vida media
5. Se ha estudiado la velocidad de reacción
2CO(g) = CO2(g) + C(S)

Inyectando CO (g) en la vasija de reacción y midiendo la presión total a volumen


constante

tiempo 0 398 1002 1801

Presión total 250 238 224 210


(torr)

a) Determine el orden de reacción, realizando los dos gráficos necesarios, la


constante de velocidad y la vida media.
b) ¿Cuál será la presión total, luego de 40min de iniciado el proceso?

6. Se tiene el siguiente sistema en equilibrio a 427°C

2NO2 2NO + O2
0.1M 0.2M 0.2M
a) Determine la presión parcial en el nuevo equilibrio si se adiciona en el
reactor 2litros, 0.2mol de NO2 y 0.2mol NO
b) Hacia donde se desplaza el equilibrio, si se adiciona, si se adiciona un gas
inerte a presión constante

7.Calcular, a 25°C, el pH resultante de disolver 30 gramos de nitrato de amonio hasta


completar 500 ml de disolución acuosa. Datos Kb=1.79.10-5
8. La ecuación de la velocidad de la reacción:
2 NO (g)+ 2 H2 (g) → N2 (g)+ 2 H2O (g)

viene dada por la siguiente expresión experimental, v = k[NO]2[H2] . ¿Cuál es el


orden de esta reacción con respecto a cada uno de los reactivos y el orden
total?

9. Los datos siguientes dan la concentración de butadieno(C4H6) gaseoso a 500ºC en


función del tiempo.

1) Determinar el orden de la reacción.


2) Determinar la constante de velocidad.
10. La reacción del bromo molecular más el ácido fórmico (HCOOH) en fase
gaseosa para formar iones bromuro, hidronio y dióxido de carbono.

Br2 + HCOOH  2Br- + 2H+ +CO2

Tiempo (s) 0 50 100 150 200


[Br2] (mol/L) 0.012 M 0.0101M 0.00846M 0.00710M 0.00596M

a) Realice 2 gráficos necesarios para determinar el orden de reacción


b) ¿Cuál es el valor de la constante específica de velocidad y cuál es su
velocidad media?
Solución de los problemas
Solución1
S(s) 2NO2 SO2(g) 2NO(g)
Equilibrio inicial - 0.2M 0.4M 0.8M
Adiciona - 0.1M 0.1M -
Se desplaza la derecha
- 2x x 2x
Equilibrio final - 0.3-2x 0.5+x 0.8+2x
Del equilibrio inicial:
(0.4)(0.8)2
Kc= =6.4
(0.2)2

Luego de adicionar: 0.1M de NO2 y 0.1M de SO2


(0.5)(0.8)2
EL cociente de Rxn Q= =3.56<Kc
(0.3)2

Para llegar al equiibrio debe desplazarse a la derecha.


(0.5+𝑥)(0.8+2𝑥)2
=6.4
(0.3−2𝑥)2

X 0.01 0.02 0.03 0.025 0.027


f(x) 4.37 5.43 6.8 6.03 6.4
X=0.027 [𝑁𝑂2 ]=0.246M; [𝑆𝑂2 ]=0.527M; [𝑁𝑂]=0.854M
2x=0.054
PNO2=0.246(0.052)(600); PSO2=0.527(0.082)600; PNO=0.854(0.082)(6000)
PNO2=12.1ATM PSO2=25.92ATM PNO=42.01ATM
b) Para que la presión se mantenga constante dentro del recipiente el
volumen debe aumentar, entonces la presión disminuye, para
contrarrestar el sistema busca producir mayor N° de moles de gases. A la
derecha
Solución2
a) Mg(OH)2(g) Mg2+ + 2OH-

1,8.10−11
Kps[Mg2+][OH-]2 [OH-]=√ 0,05
=1,89.10-5

Cu(OH)2(S) CU2+ + 2OH-

2,2.10−11
Kps[Cu2+][OH-]2 [OH-]=√(1,8.10−5)2=1,05.10-9
El Cu(OH)2 precipita primero

b) [OH-]=1,89.10-5 para que precipite el Mg(OH)2

Reemplazando en

Cu(OH)2(S) CU2+ + 2OH-

Kps[Cu2+][OH-]2
2,2.10−11
[Cu2+]=(1,8.10−5)2 =6,16.10-11M

c) Si es efectiva porque al inicio se tiene [CU2+]=0,02M

[CU2+]=6,16.10-11M queda muy poco

Solución 3

a)

C(s) + CO2(g) 2CO(g)

C(s) + CO2(g) 2CO(g)


inicio - 0,1 0,2mol/L
adición - - 0,1
Desplaza a la izquierda - x 2x
Equilibrio final - 0,1+x 0,3-2x

Del equilibrio inicial:


[𝐶𝑂]2 (0,2)2
Kc=[𝐶𝑂2]= (0,1) =0,4

En el Nuevo equilibrio
[𝐶𝑂]2 (0,3−2𝑥)2
Kc=[𝐶𝑂2]= (0,1+𝑥)
=0,4

x 0,01 0,02 0,03 0,04


f(x) 0,713 0,563 0,443 0,346

X=0,035 [CO2]=0,135mol/L

Si V=1L

nCO2=0,135mol

nCO= 0,23mol

ntotal= 0,365mol
(𝑛𝑡)𝑅𝑇
Pt= =(0,365)(0,082)(773K)=23,13ATM
𝑉

b) Si se enfría se desplaza A la derecha mayor CO y menor CO2 en el nuev equilibrio

c) Si se adiciona gas inerte a P=cte, equivale a un aumento de col es decir a una disminución de
presión, el sistema se desplaza la derecha (más presión)

C(s) + CO2(g) 2CO(g)

1mol 2mol

Menos presión Mayor presión

SOLUCIÓN 4

>1/Pa = 1/Pa0 + kt

1/170= 1/ 284 + k200  k = 1.18x10-5

>Luego de 20 minutos la presión total sería

1/Pa = 1/284 + 1.18x10-5 (60x20)


1/Pa = 1/284 + 0.01416
1/Pa = 0.01768  Pa=56.55 mmHg

>La vida media sería:

T1/2= 1/(1.18x10-5 )(284)  t1/2= 298.4s

SOLUCIÓN 5
2CO(g) = CO2(g) + C(S)

inicio P0 ---- ----


Reacción 2X X ----
final P0 – 2X X ----
Presión total = P0 – X

t 0 398 1002 1801


Presión total 250 238 224 210
PA 250 226 118 170
Ln PA 5.52 5.42 5.29 514
1/ PA 0.004 0.00443 0.00505 0.00538

Ln PA 1/ PA Es más recta
Un poco
curva

t t

398 100 1801 398 100 1801


2 2
a) Se observa que la reacción es de segundo orden se cumple:
1/PA = 1/PAo + Kt
Donde la pendiente m = K:
Y1 – Y2/ X1 – X2 = 0.004430 – 0.00505 = 1.026 X 10-6
398 - 1002

La vida media es: t1/2 = 1/KPAo =1/(1.026 X 10-6)(250) = 3898.6 S = 64.97 min= 1.083h

a) 1/PA = Kt + 1/PAo

= 1/PA = (1.026 X 10-6)(40 x 60) + 1/250

PA = 154.74 torr. Y Presion total = 202.4 torr.


SOLUCIÓN 6
2NO2  2NO + O2
Equilibrio inicial 0.1M 0.2M 0.2M
Se adiciona 0.1M 0.1M -
Se desplaza hacia la -2X +2X +X
derecha
Equilibrio final 0.2-2X 0.3+2X 0.2+X
el equilibrio inicial es

kc= (0.2)2(0.2) / (0.1)2=0.8

luego de adicionar: 0.2m de no2 y 0.4 de no

el cociente de reacción q= (0.3)2(0.2) / (0.2)2=0.45


q=0.45<kc
para llegar al nuevo equilibrio se debe desplazar hacia la derecha
El nuevo equilibrio se cumple:
(0.3+2x)2(0.2+x) /(0.2-2x)2=0.8
Hallando el valor de X=0.015(aproximado)
a)Procederemos a hallar las presiones parciales:
PNO2= (0.082) (700) (0.17) =9.758
PNO= (0.082) (700) (0.33) =18.942
PO2= (0.082) (700) (0.215) =12.341
b)Para que la presión se mantenga constante dentro del recipiente el volumen debe
aumentar, entonces la presión disminuye, para contrarrestar el sistema busca producir
mayor número de moles de gases a la derecha.

SOLUCIÓN 7
NH4NO3= 30g 1mol 1000ml = 0.75M
500ml 80g 1L

NH4NO3  NH4+ + NO3-

NH3 Base débil si hay hidrolisis HNO3 Acido fuerte no hay


hidrolisis

NH4+ + H 2O NH3 + H3O+


Inicio: 0.75M
Reacción: -x --- x x
Equilibrio: 0.75-x x x x

K a= x 2
0.75-x
5.59.10-10 = x2
0.75-x
X2 = 4.2.10-10
X=2.05.10-5
pH=-log [2.05.10-5]
pH=4.25
solución8.

El valor del exponente al que está elevada la concentración de un reactivo en la


ecuación de velocidad se denomina “orden de la reacción con respecto a dicho
reactivo”. La suma de todos los exponentes que aparecen en la ecuación de velocidad
se llama “orden total” o, simplemente, “orden de la reacción”.

Así, para la reacción cuya ecuación de velocidad es v = k[NO]2[H2] , es de orden 2 con


respecto al reactivo
NO, de orden 1 con respecto al reactivo H2 y de orden total 3.
v = k[NO][O3]

SOLUCIÓN9.

Para averiguar el orden tenemos que tener en cuenta lo siguiente:

 Si [A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, el orden de reacción será 0, y la


pendiente cambiada de signo será k.
 Si ln[A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, el orden de reacción será 1, y la
pendiente cambiada de signo será k.
 Si 1/[A] aumenta de modo lineal respecto al tiempo, el orden de reacción será 2, y la
pendiente será k.

Comenzamos por preguntarnos si la cinética de la reacción será de orden 0. Para


averiguarlo debemos comprobar si [A] disminuye de modo lineal frente al tiempo. Cuando
hacemos la representación y el ajuste lineal obtenemos:

Vemos que los puntos experimentales no se ajustan a una línea recta por ello no es de
orden cero.

El siguiente paso sería preguntarnos si la cinética es de orden 1. Para ello debemos


confirmar si ln[A] disminuye de modo lineal respecto al tiempo, por lo que agregamos en
la tabla una columna con ln[A] y hacemos el ajuste lineal correspondiente:

En este caso, vemos que los puntos experimentales se ajustan mejor a una línea recta.
Pasamos ahora a comprobar si el ajuste para orden 2 es todavía mejor. Con este fin,
añadimos una columna más calculando 1/[A] y confirmamos si aumenta linealmente
respecto al tiempo.
Se nota que de los tres supuestos el ultimo es el que más se aproxima a una ecuación
lineal por ende la ecuación es de segundo orden.

b) Tras añadir a la tabla todas las columnas necesarias y realizar los tres ajustes lineales,
concluimos que el mejor ajuste es aquél que corresponde a n=2. Por lo tanto,
solucionamos el problema afirmando que la reacción es de orden 2 y que la constante
cinética es la pendiente de la representación: k=0.0141M-1s

solución 10.

Tiempo (s) 0 50 100 150 200


[Br2] (mol/L) 0.012 M 0.0101M 0.00846M 0.00710M 0.00596M
Ln [Br2] -4.422 -4.595 -4.772 -4.947 -5.122
1/[Br2] 83.33 99 118.2 140.84 167.78

Ln[Br2] 1/[Br2]

t(s)
t(s)
50 100 150 200
50 100 150 200

La reacción es de segundo orden.


.- Para hallar la constante seria la hallar la pendiente de la gráfica
 m=k=(167.78-83.33)/ 200 = 0.422 M-1, s-1

 La vida media por ser una reacción de orden 2:


T1/2= 1/k[Br2]= 1/ 0.422x 0.012 = 197 s

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