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Integrantes: Carolina Barraza

Nicole Vergara
Profesora: Sra. Carmen Marn N.
Asignatura: Anlisis Instrumental.
Carrera: T.A.Q.

INTRODUCCIN
El modo ms utilizado para realizar separaciones
analticas es la Cromatografa, un mtodo que se
aplica a todas las ramas de la ciencia.
Mikhail Tswett invento y denomino la
Cromatografa en Columna, separando pigmentos
vegetales.
Martn y Synge, enunciaron el concepto de
Cromatografa Gas-lquido, desarrollaron la
Cromatografa de distribucin lquido-lquido.

Descripcin General de la Cromatografa


En todas las separaciones cromatogrficas, la muestra
se disuelve en fase mvil; la cual se hace pasar a travs
de una fase estacionaria inmiscible que se mantiene fija
en una columna o sobre una superficie slida.
Los componentes retenidos fuertemente por la fase
estacionaria se mueven lentamente con el flujo de la
fase mvil, por el contrario;
Los componentes que se unen dbilmente, se mueven
con rapidez.

Gracias a la diferencia de movilidad los


componentes de la muestra se separan en
bandas que pueden analizarse cualitativamente
y/o cuantitativamente.

Cromatgrafo de Gases
VARIAN 3380

Cromatografa de Gases (GC)


La Cromatografa de Gases la muestra se
volatiliza y se inyecta en la cabeza de una
columna cromatogrfica. La elucin se produce
por el flujo de una fase mvil de un gas inerte.
A diferencia de las otras cromatografas, la fase
mvil no interacta con las molculas del
analito, siendo la nica funcin transportar el
analito a travs de la columna.

Existen dos tipos de cromatografa de gases:


Cromatografa gas-slido (GSC)
Cromatografa gas-lquido (GLC), esta es la ms
utilizada, y se llama simplemente cromatografa de
gases (GC).

Cromatografa gas-slido (GSC)


Consta de una fase estacionaria en la cual se
produce una retencin del analito por adsorcin
fsica.
Su aplicacin es limitada por la retencin
semipermeable de molculas polares y la obtencin
de picos de elucin con colas.
Se aplica solo a especies gaseosas de bajo peso
molecular.

Se utilizan columnas de relleno o capilares


estas denominadas columnas tubulares
abiertas de capa porosa (PLOT).
Tipos de adsorbentes:
Tamices moleculares
Polmeros porosos.

Cromatografa Gas-lquido
Se basa en la distribucin del analito entre una fase
mvil gaseosa y una fase lquida inmovilizada sobre
la superficie de un slido inerte.
La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de gases.
ste consta de diversos componentes como el gas
portador, el sistema de inyeccin de muestra, la
columna, y el detector.

Diagrama de un cromatgrafo de gases

Gas portador
El gas portador cumple dos propsitos:
Transporta los componentes de la muestra
Crea una matriz adecuada para el detector.
Un gas portador debe reunir ciertas condiciones:

Debe ser inerte para evitar interacciones


Debe ser capaz de minimizar la difusin gaseosa
Fcilmente disponible y puro
Econmico
Adecuado al detector a utilizar

El gas portador debe ser un gas inerte, para prevenir su


reaccin con el analito o la columna.
Se emplean gases como: helio, argn, nitrgeno,
hidrgeno o dixido de carbono, la eleccin de este gas
depende del tipo de detector empleado.
El almacenaje del gas puede ser en balas normales o
empleando un generador, especialmente en el caso del
nitrgeno y del hidrgeno.
Luego, un sistema de manmetros y reguladores de
flujo que garantiza un flujo estable y un sistema de
deshidratacin del gas, (tamiz molecular).

La regulacin de la presin se hace a dos


niveles: un primer manmetro se sita a la
salida de la bala o generador del gas y el otro
a la entrada del cromatgrafo, donde se
regula el flujo. Las presiones de entrada
varan entre 10 y 25 psi, lo que da lugar a
caudales de 25 a 150 ml/min en columnas de
relleno y de 1 a 25 mL/min en columnas
capilares.

Sistema de inyeccin de muestra


Se debe inyectar una cantidad adecuada, y
debe introducirse de tal forma que sea rpido
para evitar el ensanchamiento de las bandas
de salida; este efecto se da con cantidades
elevadas de analito. El mtodo ms utilizado
emplea una microjeringa para introducir el
analito en una cmara de vaporizacin
instantnea. Esta cmara est a 50C por
encima del punto de ebullicin del
componente menos voltil, y est sellada por
una junta de goma de silicona, septum.

Inyector de muestra para un GC

Si la columna empleada es rellena, el volumen


inyectado ser de 20 L, y en el caso de columnas
capilares dicha cantidad es menor, de 1 L, y
dependiendo del tipo de columna capilar (ya que
existen columnas con distinto dimetro interno) es
que si se utiliza todo el volumen de muestra
inyectado. Para obtener menor cantidad de volumen,
se utiliza un divisor de flujo (la inyeccin se conoce
como modo "Split") a la entrada de la columna que
desecha parte del analito introducido.

Columna:
Es el lugar donde ocurre la separacin. El material con el cual
generalmente se elaboran las columnas es:
cobre
El relleno puede ser un slido, lquido recubriendo un slido.
Podemos clasificar las columnas segn el propsito del proceso
cromtografico:
Empacadas o de relleno
Capilares o tubulares abiertas

Columnas de relleno
Consiste en tubos de cobre, de longitud de 2
a 3 metros y dimetro interno de 2 a 4
milmetros. El interior se rellena con un
material slido, finamente dividido para tener
una mxima superficie de interaccin y
recubierto con una capa de espesores entre 50
nm y 1 m. Para que puedan introducirse en
el horno, se enrollan convenientemente.

El material de relleno ideal consiste en


pequeas partculas, uniformes con buena
resistencia mecnica, para tener una mxima
superficie donde interacciona la fase
estacionaria y el analito.
El tamao es crtico a la hora de darse el
proceso de interaccin del analito, y a menor
tamao la eficacia de la columna es mejor.

Columnas capilares

Las columnas capilares son de dos tipos bsicos:


de pared recubierta (WCOT)
de soporte recubierto (SCOT).
Las WCOT son tubos capilares donde la pared
interna es recubierta con una capa fina de fase
estacionaria. Las columnas SCOT tienen en su parte
interna una fina capa de material adsorbente (tierra
de diatomeas) donde se ha adherido la fase
estacionaria.

Columna Capilar

La fase estacionaria
Las propiedades necesarias son:
Caractersticas de reparto adecuados al
analito.
Baja volatilidad.
Baja reactividad.
Estabilidad trmica, para evitar su
descomposicin durante la elucin.

Para elegir uno, debe tenerse en cuenta la


polaridad del analito, ya que a mayor
polaridad del analito, mayor polaridad deber
tener la fase estacionaria.

Factores que Afectan la Eficiencia de una Columna

Longitud de la Columna
Dimetro de la Columna
Tamao de las partculas del relleno
Naturaleza de las fases
Cantidad de fase estacionaria
Temperatura de la columna
Velocidad del gas portador
Cantidad de muestra inyectada
Material del cual est elaborada la columna

Detectores
Un detector es un dispositivo para revelar la presencia de las
sustancias eludas a la salida de la columna cromatogrfica.
En cromatografa un detector funciona comparando una
propiedad fsica entre el gas portador puro y el mismo gas
portador llevando cada uno de los componentes que
previamente se han separado en la columna, esta accin se
traduce en una seal tipo elctrica, que posteriormente se
amplificar mediante un registrador grfico integrador
permitiendo indicar el momento que salen de la columna los
componentes.

Las caractersticas de un detector ideal son:


Sensibilidad: Tienen sensibilidades entre 10-8 y 10-15 g/s de
analito.
Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes
de magnitud.
Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de
salida.
Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo
desde temperatura ambiente hasta unos 350-400C.
Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades
iguales de analito debe dar salidas de seal iguales.

Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de


operadores inexpertos.
Respuesta selectiva y altamente predecible para
un reducido nmero de analitos.

Algunos tipos de detectores:

Detector de ionizacin de llama (FID).


Detector de conductividad trmica (TCD).
Detector termoinico (TID).
Detector de captura de electrones (ECD).

Detector de emisin atmica (AED).

Detector de ionizacin de llama


Es un quemador de hidrgeno/aire, donde se mezcla
el gas portador y el analito con hidrgeno.
Inmediatamente, el gas mezclado se enciende
mediante una chispa elctrica, producindose una
llama de alta temperatura.

La mayora de compuestos orgnicos a altas


temperaturas pirolizan y se producen iones y
electrones, que conducen la electricidad a travs de
la llama.

La seal depende del nmero de tomos de carbono


que entra en el detector por unidad de tiempo, por lo
que es ms sensible a la masa que a la
concentracin.

Existen algunos grupos funcionales que no


dan respuesta en este detector:

Carbonilo
alcohol
halgeno o amina
y tampoco gases no inflamables como:

CO2, SO2, agua y xidos de nitrgeno.

Ventajas:
Alta sensibilidad (10-13 g/s).
Amplio intervalo lineal, 107.
Bajo ruido de fondo (alta
relacin seal/ruido).
Bajo mantenimiento, fcil
de fabricar.

Desventajas:
Destruye la muestra

Detector de conductividad trmica


Su uso se basa en la diferencia de conductividad
trmica del gas portador cuando circula tambin
analito.
Mide la capacidad de una sustancia para transferir
calor de una regin caliente a una fra. Utiliza como
gas portador el Helio, de forma que al mezclarse
con los analitos disminuye la conductividad de la
corriente gaseosa.

La sensibilidad es inversamente proporcional


al caudal, la sensibilidad aumenta al
aumentar la diferencia de temperatura entre
el filamento y el bloque exterior.

Ventajas:

Desventajas:

Simplicidad.
Amplio rango lineal (105).

Sensibilidad relativamente
baja, 10-8 g de soluto/ml de
gas portador.

Respuesta universal a
compuestos orgnicos e
inorgnicos.
No destructivo.

Imposibilidad de utilizarlo en
columnas capilares (caudal de

El He da un mnimo de lmite
de deteccin

salida pequeo).

Detector termoinico
Es selectivo para compuestos orgnicos fosforados y
nitrogenados, aunque no responde igual para ambos, siendo
para el fsforo 10 veces mayor que para el nitrgeno.
Es 500 veces ms sensible que el detector de ionizacin de
llama para compuestos fosforados y unas 50 veces ms
sensible para compuestos nitrogenados (aminas, nitratos).
Debido a esta sensibilidad con compuestos fosforados, se usa
en determinacin de pesticidas fosforados.

FUNCIONAMIENTO
El gas de salida de la columna se mezcla con H2 y se quema.
El gas pasa alrededor de una esfera de rubidio calentada
elctricamente hasta unos 600-800C.
Al pasar por el plasma se forman una gran cantidad de iones
a partir de las molculas de fsforo y nitrgeno, las cuales se
utilizan para la determinacin de los compuestos.
Al tener el medio conductor dicha diferencia de potencial
permite la aparicin de una pequea corriente elctrica
amplificable y medible. Por lo general, la intensidad de la
corriente ser proporcional al nmero de iones formados, y
por tanto a la cantidad de analito.

Detector de captura de electrones


Su funcionamiento bsico se basa en la emisin de
una partcula por parte de tomos adsorbidos
sobre una placa de platino o titanio.
Este detector es muy selectivo, y sensible a las
molculas con grupos electronegativos (halgenos,
perxidos), grupos nitro, grupos que contienen
tomos de halgeno, oxgeno y nitrgeno. El
alcohol, amina e H.C no dan seal.
Se aplica normalmente al anlisis de insecticidas o
bifenilos policlorados.

Ventajas:
Simple y robusto.

Desventajas:
Bajo rango dinmico
lineal, 10 unidades.

Bajo mantenimiento.
No destructivo.
Muy sensible, del
orden de 10-12 g/ml de
gas portador.

Precauciones de uso
debido a la presencia
de material radiactivo.

Detector de emisin atmica


Es uno de los tipos de detectores ms recientes, y se
basa en la emisin atmica.
En este dispositivo el gas de salida de la columna se
introduce en un plasma de He mantenido por
induccin de microondas, el cual se acopla a un
espectrmetro de emisin de series de diodos. La
alta temperatura alcanzada en el interior del plasma
es suficiente para ionizar totalmente todos los
tomos de la muestra, y obtener de esta forma sus
espectros de emisin.

La radiacin emitida se colima y se refleja en una


red de difraccin, descomponindose en sus
longitudes de onda individuales, y se recoge en una
fila de diodos.

Los siguientes trminos son los utilizados en un


cromatograma tpico y recomendados por la
IUPAC:

Lnea Base
Pico Cromatogrfico
Base del Pico
rea del Pico
Altura del Pico
Ancho del Pico
Ancho del Pico a la mitad de la Altura

Efecto de la Temperatura sobre los Cromatogramas:

Aplicaciones:
Uso para detectar:

Insecticidas
Pesticidas
Bifenilos policlorados
Monxido de carbono en gases de escape de
autos

Conclusin
La cromatografa de gases es una tcnica de
anlisis qumico verstil ya que puede ser
utilizada en anlisis cualitativo y/o cuantitativo y
de separacin en muestras orgnicas complejas y
compuesta por varias especies qumicas.
Por otro lado es una tcnica de alto costo ya que
en la mayora de los casos se utilizan columna
capilares especficas y estndares de alto grado
de pureza.

Conclusin
Otro aspecto a considerar son los tiempos de
anlisis que son mayores en comparacin con
otras tcnicas como absorcin molecular,
pero que una vez montado y preparado,
puede ser utilizado en anlisis de rutina de
alto rendimiento.

Bibliografa
www.relaq.mx/RLQ/tutoriales/cromatografa/Gas.
htm
es.wikipedia.org
Anlisis Instrumental, Skoog/Leary, cuarta edicin,
editorial McGraw-Hill/Interamericana de Espaa.