Comparación AA vs.

ICP

1. Introducción:

El Espectrómetro de Absorción Atómica (AAS) es una técnica analítica antigua,

bien establecida y popular. El Espectrómetro de Emisión por Plasma Acoplado
Inductivamente (ICP) ha estado disponible comercialmente estas dos últimas
décadas, en sustitución del AAS en la mayoría de las aplicaciones, ya que tiene
un mejor desempeño; el ICP es más rápido, más sensible y tiene un amplio
rango dinámico.

2. AAS vs ICP

La diferencia básica entre las dos técnicas es que una (AAS) se basa en un
proceso de absorción atómica mientras que el otro (ICP) se basa en el espectro
de emisión atómica / iónico. La siguiente diferencia esencial es el medio por el
cual las especies atómicas o iónico se generan, el AAS utiliza una llama de
combustión o cámara de grafito, mientras que ICP-ES utiliza plasma de argón.
La temperatura típica para una llama aire/acetileno es 2300 ° C máx., Para
acetileno/óxido nitroso es de 2900 ° C, y la temperatura para el plasma de argón
es de 10 000 ˚ K.

3. Límites de Detección (ver tabla adjunta)

La comparación de los límites de detección destaca las siguientes

diferencias:

 Los límites de detección del AAS con Horno de Grafito suelen ser
mejores que el ICP, cuando se encuentra el elemento atomizado.
 Los límites de detección de los elementos del grupo I (por ejemplo,
Na, K) son generalmente mejores por AAS de flama que por ICP.
 Los límites de detección para los elementos refractarios (por ejemplo,
B, Ti, V, Al) son mejores por ICP que por AAS de flama.
 Los No Metales, tales como azufre, nitrógeno, carbono, y los
halógenos (por ejemplo, I, Cl, Br) sólo puede ser determinado por ICP.
 Los límites de detección del fósforo es mejor por ICP
 La detección óptima de los elementos no metálicos tales como S
(180,73), N y halógenos sólo se puede lograr en ICP con un vacío o
purga óptica, con la transferencia óptica purgada.
4. Rendimiento de la muestra:

La frecuencia del rendimiento de la muestra depende del tipo de instrumento:

AAS de Flama, AAS Horno de Grafito, ICP simultáneo o secuencial. El bajo
rendimiento de la muestra es por el AAS de Flama y la más alta para el ICP
simultáneo (ver tablas de comparación adjuntas)

5. Operación Desatendida

El AAS de flama no se puede dejar completamente desatendido por razones de

seguridad. Un AA de horno de grafito o ICP se puede dejar funcionando durante
la noche, ya que no se trata de gases combustibles, aumentando efectivamente
el día de trabajo de 8 a 24 horas.

6. Rango Dinámico Lineal

El plasma de acoplamiento inductivo es en forma de anillo (con un "hueco" en el

centro). La muestra en aerosol entra en la base del plasma a través del tubo del
inyector. La delgadez óptica del ICP resulta en pequeños auto-absorción y es la
razón principal para el gran rango dinámico lineal> 106. Por ejemplo, calcio
315,887 nm se puede medir a partir de su límite de detección <0,001 ppm a>
1500 ppm. Para comparar el rango dinámico de un AAS de flama es de 103 y
AAS de Horno de Grafito es sólo 102.

7. Interferencias

 Químico

Las Interferencias químicas son relativamente comunes en AA, especialmente

con AA de horno de grafito, pero se puede minimizar con modificadores
químicos.
El ICP-ES es casi libre de interferencias químicas. Los enlaces químicos que
aún existen a <3000 ° C están completamente rotos a> 6000 ° C. Las altas
temperaturas alcanzadas en un plasma eliminan las interferencias químicas.

 Ionización

El ICP contiene un gran número de electrones libres, por lo que las

interferencias de ionización para la mayoría de aplicaciones son virtualmente
inexistentes. Las interferencias de ionización pueden ser encontradas en la
determinación de los elementos en las matrices que contienen concentraciones
muy altas de elementos del Grupo I (por ejemplo, Na y K). Sin embargo, estos

2
efectos se pueden minimizar mediante la optimización de la altura de
visualización de plasma.

Las interferencias de ionización también se pueden encontrar en AAS, por

ejemplo, en la medición de ciertos elementos del Grupo II en una flama de óxido
nitroso. Una ionización buffer tales como Cs, Li o K se puede añadir a ambas
muestras y patrones para minimizar este efecto.

 Espectral

Los requisitos ópticos de AAS son bastante simples. El monocromador sólo

necesita distinguir una línea espectral emitida por la lámpara de cátodo hueco a
partir de otras líneas cercanas. La propia lámpara emite sólo unas pocas líneas
espectrales. La mayoría de los elementos requieren una resolución de 0,5 nm
con solo hierro, níquel y cobalto sólo de los elementos comunes que requieren
0,2 nm o mejor. En ICP-ES, la rica presencia de espectros en el plasma significa
que hay una mayor posibilidad de interferencia espectral. Resoluciones
espectrales de 0,010 nm o mejor son necesarias para resolver cercanas líneas
de interferencia de las señales de emisión atómica y análisis iónico de interés.
La interferencia espectral en los espectrómetros ICP se puede superar mediante
la selección de una longitud de onda elemental diferente con límites de
detección similares.

8. Precisión

La precisión puede denominarse a corto plazo (o dentro de un plazo) y de largo

plazo (más de un período de un día min.). Para AAS una precisión de 2-3% es
típico para el corto plazo, y> 10% para el largo plazo porque la recalibración se
necesita durante un período más largo.
La precisión del ICP a corto plazo es normalmente 0,3-1%, y ~ 2% para el largo
plazo, períodos de 8 horas sin necesidad de recalibración.

9. Total de Sólidos Disueltos (TDS)

Recientes espectrómetros ICP-OES han sido capaces de analizar

rutinariamente hasta 20% TDS e incluso hasta el 30% para las soluciones de sal
simple. El AAS de flama usualmente puede hacer frente a hasta 5% TDS
aunque esta cifra se redujo hasta aproximadamente 1% para el trabajo flama
N2O/C2H2.

3
10. Costo de la Propiedad

El costo de los tubos de grafito para el GF-AAS tiene que ser tomada en cuenta.
En las tres técnicas el costo de argón es un elemento importante del
presupuesto, con las técnicas de ICP se requieren más que el GF-AAS. El AAS
de flama puede ser menor coste de funcionamiento para un rendimiento bajo y
porque las lámparas de cátodo hueco, gases combustibles y la sustitución
ocasional del nebulizador son los costos de consumo principales.

11. Costo de Capital

Este es siempre un tema difícil de cuantificar, ya que dependerá de la cantidad

de la automatización, los accesorios y los suministros. En términos muy
aproximados, se puede estimar que un ICPOES va a costar más o tanto como
un GF-AAS con Flame y Horno de Grafito. Cabe señalar, sin embargo, que los
accesorios y consumibles podría distorsionar considerablemente estas cifras.
AAS de flama es un bajo costo, el tiempo corto (1-2 años) la inversión si sólo son
pocos elementos necesarios, para algunas muestras, a niveles de ppm,
entonces el coste adicional de otras técnicas puede ser difícil de justificar. Sin
embargo, como el número de elementos y muestras se incrementan, o el uso de
la flama de óxido nitroso para elementos refractarios viene a convertirse en un
requisito, la tendencia se desplaza más al ICP-OES.

12. Requerimientos Analíticos

Antes de decidir cual técnica analítica es apropiada, nosotros debemos definir

los requerimientos analíticos:

 ¿Número de muestras por día/semana?

 ¿Qué matrices necesitan ser analizados? Ejemplo: aguas, lubricantes-

aceites, efluentes, suelos, concentrados, etc.

 ¿Cuántos elementos necesitan ser determinados por cada tipo de muestra?

 ¿Cuáles son los volúmenes típicos de la muestra?

 ¿Qué elementos necesita ser determinados?

 ¿Cuáles son los límites de detección requeridos por los elementos?

 ¿Qué rango de concentración aproximado están presente en las matrices?

4
  ¿Qué experiencia y conocimiento tiene el operador?

 ¿Cuánto dinero tienen disponible para el sistema (presupuesto)?

TABLA COMPARATIVA DEL AAS vs. ICP

I# Parámetro ICP-OES AAS AAS Nota

Flama Horno Grafito
Bueno para algunos
elementos No S, El ICP es
Muy Bueno para
Límites de Muy Bueno pobre en P, pobre en mucho
1 algunos elementos
Detección (ppb & <ppb) Hg. mejor que
(ppb&ppt)
(básicamente el AA
1xppm)
Bueno para todos
No Bueno para B,
los elementos Bueno para El ICP es
2 Aplicación W, U, refractarios,
refractarios y no- elementos volatiles más útil
P, S & halogenos
metales
3 Elementos 72-75 (UV&VIS) 60 (VIS) 35 (Some VIS) ICP+++
1-3seg./elemento,
100-150
1-2min/elemento ICP
Rendimiento de la muestras/dia 4-5min/elemento
4 20-30 muestra/dia Es mas
Muestra Secuencial ICP 10 muestra/dia
rápido
1-5 min/todos los
elementos
Rango Dinámico ICP es
5 >1:10000000 1:1000 1:100
Lineal mejor
6 Short-term RSD 0.3-1% 2-3 % 3-5% ICP+++
7 Long-term RSD <2% > 10% > 10% ICP+++
Interferencias:
8 Espectral Mínimo Mínimo Mínimo
Químico Ninguno Algunos Muchos
9
Volumen de
0.03-5 ml/bajo 5-15 ml/alto < 0.1/muy bajo
ICP+
Muestra
10
Total de Sólidos
>30% < 3% > 20%
ICP+
Disueltos
Operación Si, corto & largo Si, pero corto
11 No
Desatendida tiempo tiempo
12
Análisis
Si No No
ICP+++
Semi.cuantitativo
13 Gas Argon Si No Si
14 Gases Combustibles No Si No
Costo Inicial Moderado Bajo Moderado
15
A largo plazo Bajo Alto Alto (+ GF)

5
 Costo de Operación Alto
Alto
16 a Largo Plazo Bajo HCL & GF
HCL & gases
(2-3 años) consumibles
Técnico entrenado
17 Operador Químico Químico
en fábrica

13. Tabla de Límites de Detección AAS vs. ICP

(Tomado de diferentes Fuentes y publicaciones)

ICP-OES AAS AAS

(Horno de
(Dual) (Flama) Grafito)
I# Element0 Abr. ICP LOD(ppb) AAS LOD (ppb) LOD (ppb)
1 Plata Ag 328.068 0.6 328.1 30 0.1
2 Aluminio Al 167.081 1.5 309.3 30 0.3
3 Arsenico As 188.985 4 193.7 300 0.5
4 Oro Au 267.595 5.5 242.8 10 0.2
5 Boro B 249.773 0.7 249.8 500 855
6 Bario Ba 455.403 0.05 553.6 20 1
7 Berilio Be 313.042 0.4 234.9 1 0.02
8 Bismuto Bi 223.061 3 223.1 50 0.5
9 Bromo Br 163.34
10 Carbono C 247.856 50
11 Calcio Ca 393.366 0.1 422.7 1 0.1
12 Cadmio Cd 228.802 0.2 228.8 2 0.01
13 Cerio Ce 418.66 7.5 520 100000
14 Cloro Cl 725.665
15 Cobalto Co 228.616 0.5 240.7 5 0.3
16 Cromo Cr 267.716 0.6 357.9 6 0.1
17 Cesio Cs 455.531
18 Cobre Cu 324.754 1 324.7 3 1
19 Disprosio Dy 353.17 0.3 421.2 30 3
20 Erbio Er 337.271 0.7 400.8 50 5
21 Europio Eu 381.967 0.3 459.4 1.5 1.3
22 Hierro Fe 259.94 0.5 248.3 5 0.06
23 Galio Ga 417.206 3 294.4 100 0.2
24 Gadolinio Gd 342.247 2.5 368.4 2000
25 Germanio Ge 265.118 2 265.1 200 0.45
26 Hafnio Hf 264.141 1 307.3 2000
27 Mercurio Hg 184.95 5 253.7 200
28 Holmio Ho 345.6 0.5 410.4 50
29 Yodo I 178.276 15

6
30 Indio In 325.609 5 303.9 40 0.5
31 Iridio Ir 224.268 3.5 208.9 500 20
32 Potasio K 766.49 10 766.5 5 0.4
33 Lantano La 379.478 0.5 550.1 2000
34 Litio Li 670.784 1 670.8 2 0.2
35 Lutecio Lu 261.542 1 336 300
36 Magnesio Mg 279.553 0.05 285.2 0.3 0.01
37 Manganesio Mn 257.61 0.1 279.5 1 0.03
38 Molibdeno Mo 202.03 2 313.3 20 0.35
39 Nitrogeno N
40 Sodio Na 588.995 1 589 0.3 0.02
41 Niobio Nb 309.418 2 334.9 2000
42 Neodimio Nd 401.225 5 492.5 1000
43 Níquel Ni 231.604 0.5 232 10 0.3
44 Osmio Os 225.585 5 290.9 100
45 Fósforo P 177.499 15 213.6 40000 110
46 Plomo Pb 220.353 2 217 10 0.2
47 Paladio Pd 340.458 2 244.8 10
48 Praseodimio Pr 417.939 0.8 495.1 10000
49 Platinio Pt 265.945 3 265.9 100 5
50 Rubidio Rb 780.023 10 780 10
51 Renio Re 227.525 5 346.1 1000
52 Rodio Rh 343.489 7 343.5 5 0.5
53 Rutenio Ru 267.876 2 349.9 100
54 Azufre S 180.734 10
55 Antimonio Sb 217.581 2 217.6 40 0.5
56 Escandio Sc 361.384 0.1 391.2 50
57 Selenio Se 196.026 5 196 500 0.7
58 Silicio Si 251.611 2 251.6 300 1
59 Samario Sm 442.434 5 429.7 1000
60 Estaño Sn 242.949 3 235.5 100 0.5
61 Estroncio Sr 407.771 0.05 460.7 5 0.1
62 Tantalio Ta 268.517 9 271.5 2000
63 Terbio Tb 350.917 5 432.7 700
64 Telurio Te 214.281 6 214.3 30 0.5
65 Torio Th 274.716 10
66 Titanio Ti 334.941 0.2 364.3 100 3
67 Talio Tl 351.924 10 276.8 20
68 Tulio Tm 346.22 5 371.8
69 Uranio U 385.958 13 358.5 40000
70 Vanadio V 309.311 0.4 318.5 100 1
71 Tungsteno W 239.709 11 255.1 1000
72 Yttrium Y 371.03 0.1 410.2 200

7
73 Ytterbium Yb 328.937 0.3 398.8 80 0.5
74 Zinc Zn 213.856 1 213.9 5 0.01
75 Zirconio Zr 339.198 0.5 360.1 1000

By Teledyne Leeman Labs