4 - Processo Kraft

15/04/2015
PREPARO DE LA MADERA
PROCESSO KRAFT
Sandra Mara Martins
Ingeniera Química experta en celulosa y papel
Licenciada em Matemática
Mestra em Medio Ambiente
sandra.martins@pr.senai.br
PREPARO DE LA MADERA 2
QUÍMICA. DEL KRAFT

1
6
•Para poder entender ação
Licor Licor negro
Calcin branco +
el proceso del cavaco cozido
5
cocimiento kraft, en Polpação
Caustificação
primer lugar es muy Licor
verde
importante conocer
Lavagem da polpa
en que consiste lo 2
Combustão
mismo. 4
Licor preto
fraco
Licor preto
concentrado
evaporação
3
1
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PREPARO DE LADEMADERA
TECNOLOGIA 3
QUÍMICA. DEL KRAFT
• La celulosa, puede ser definida de 2 formas según sea el

punto de vista, esto es, químico o técnico.
• Químicamente ella puede ser definida como un
polisacarídeo linear, mientras que técnicamente es el residuo
fibroso de un proceso de deslignificación total o parcial.
LA COCCIÓN KRAFT
 El pulpaje tiene por objetivo separar total o parcialmente las fibras de celulosa de la matriz de
lignina en la madera.
 Se puede hablar de pulpaje mecánico, semiquímico y químico e incluso de biopulpaje,
dependiendo del medio usado para la separación de las fibras.
 En el pulpaje químico la separación de las fibras se logra mediante una combinación de
temperatura y químicos.
ML. Lamella Media

P: Pared Primaria
S1: Capa S1
S2: Capa S2
S3 Capa S3
2
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LA COCCIÓN KRAFT
Características
• Kraft significa “fuerte “ en alemán, en relación a
resistencia superior de la pulpa producida.
• El proceso kraft está compuesto por una línea de fibra y
dos ciclos prácticamente cerrados: el de
energía/recuperación de reactivos y el de horno de
cal/caustificación..
Ventajas Comparativas
• Puede trabajar con cualquier especie de madera
Permite regeneración de reactivos de cocción, produce

vapor.
Permite recuperar subproductos valiosos.
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TECNOLOGIA 6
QUÍMICA. DEL KRAFT

COCCIÓN: SODA
SULFATO (KRAFT)
Ventajas
Flexibilidad en relación a materia prima
Posibilidad de blanqueamiento(o blanqueo)de la celulosa a elevados niveles de
albura
Producción de pulpa con alta resistencia
Posibilidad de recuperación de subproductos
Recuperación del licor residual y economicamente viable
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TECNOLOGIA 7
QUÍMICA. DEL KRAFT

Desventajas
Costo(e) de investimiento elevado
Polucion aérea
Pulpa marrón con baja albura
Bajo rendimiento
Alto costo de blanqueamiento
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TECNOLOGIA 8
QUÍMICA. DEL KRAFT
•TÉRMINOS USADOS EN LA OBTENCIÓN DE PULPA ALCALINA
• Químicos totales
•Es la concentración de todos las sales de sodio, expresos en Na2O o NaOH.
• Álcali Total (AT)

•En el proceso sulfato = NaOH + Na2S + Na2CO3 + Na2SO4
•Álcali total puede ser expreso en Na2O, mientras algunas fábricas expresan en
Na2CO3 o NaOH.
• Álcali Total Titulable (ATT)

•En el proceso sulfato, incluye NaOH + Na2CO3 + Na2S, todos expresos como
Na2O o NaOH.
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TECNOLOGIA 9
QUÍMICA. DEL KRAFT

•Álcali Activo (AA)
•En el proceso soda incluye sólo el NaOH, expreso como Na2O. En el proceso sulfato, incluye
NaOH + Na2S, expreso como Na2O o NaOH.
•Actividad
•Es el porcentaje encontrada, dividiendo el álcali activo por el álcali total “titulable”.
•Causticidad
•Es el porcentaje encontrado, dividiendo NaOH, expreso como Na2O o NaOH, por el álcali total
“titulable”.
•Sulfididad (o Sulfidez)
•Es el porcentaje encontrado, dividiendo Na2S, expreso como Na2O o NaOH, por el álcali
activo (AA).
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TECNOLOGIA 10
QUÍMICA. DEL KRAFT
•Lixivia verde
•Nombre aplicado a lixivia producida por la disolución de productos químicos
recuperados en lixivia flaca.
•Lixivia blanca
•Nombre aplicado para lixivias hechas por caustificación de la lixivia verde.
•Lixivia negra
•Nombre aplicado para lixívia recuperada de los digestores, hasta el punto de
incineración en las calderas.
•Smelt
•Es el producto fundido que se obtienen con la quema de la lixivia negra concentrada,
teniéndose adicionado Na2SO4.
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TECNOLOGIA 11
QUÍMICA. DEL KRAFT

•El licor alcalino es preparado, de acuerdo con el proceso a que se destina:
•PROCESO KRAFT NaOH e Na2S (soda y sulfeto de sodio)

• En el licor Kraft es prácticamente imposible especificar las
concentraciones de los reactivos en el licor en térmimos de masa de NaOH y
Na2S disueltas. Se exprime la concentración de los reactivos en términos de
las cantidades equivalentes de algún material de referencia.
• La referencia utilizada en fábricas escandinavas es el NaOH; en
América de Norte se adopta el Na2O y en Brasil el padrón empleado varía de
una fábrica para otra, siendo más frecuente Na2O y en Argentina es más
frecuente NaOH
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QUÍMICA. DEL KRAFT
• Las reacciones que ocurren durante el cocimiento kraft son complejas

y todavía no conocidas totalmente.
•Cuando la lignina de la lamela media fue casi toda removida, la lignina de
las paredes de la célula está empezando a ser atacada, por esta razón la
lignina es de remoción lenta y difícil.
• Los carbohidratos degradados hasta bajo peso molecular son
disueltos en el licor de cocimiento bajo la forma de sales sódicos (licor
negro).
•Las ligninas son removidas, en licor negro, bajo la forma de lignatos de
sodio y mercaptanas (tioligninas).
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TECNOLOGIA 13
QUÍMICA. DEL KRAFT
Pared secundaria (S3)

• La mayor concentración oTerciaria (T)
de lignina en la estructura de la
madera, se encuentra en la
lamela media (90%). Pared primaria (P)
• En términos de
cantidad, la mayor cantidad de
lignina en la estructura fibrosa
se encuentra la pared
secundaria (S2).
Lamela media
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TECNOLOGIA 14
QUÍMICA. DEL KRAFT

• Durante un cocimiento kraft, son disueltos aproximadamente 80% de la
lignina y 60% de las holocelulosas (50% de las hemicelulosas y 10% de las
celulosas).
• En medios alcalinos la lignina es disuelta fácilmente

(despolimerización). Cuando la alcalinidad del medio es baja, la
despolimerización compite con la condensación de la lignina lo que lleva a la
repolimerización. Esto provoca la formación de compuestos de alto PM,
causando la reprecipitación de la lignina
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QUÍMICA DE LA COCCIÓN
•LIGNINA
 La acción conjunta de la temperatura y los químicos de cocción generan corte de enlaces en la

lignina facilitando su fraccionamiento.
• LIGNINA
 La lignina fragmentada es ahora “afín al agua” (hidrofílica) por lo cual puede pasar al medio acuoso
formando el “licor negro”, solución de compuestos inorgánicos y orgánicos.
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Lignina
 Después de la cocción se obtiene

fibras individuales pero aún existe
lignina en la superficie de las
fibras y en las capas.
 Esta lignina es gradualmente
retirada en etapas posteriores en
blanqueo.
CELULOSA
Durante la cocción, las

condiciones alcalinas más la
temperatura producen corte
de enlaces y reducción del
grado de polimerización
(peeling)
Esto genera que una pequeña
fracción de celulosa degradada
pase al licor negro.
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QUÍMICA DE LA COCCIÓN
 HEMICELULOSAS
Hemicelulosa Madera % Grado

bmsle polimerización
Galactoglucomanana Conífera 20 100
Arabinoglucuronoxilano Conífera 5 – 10 100
Arabinogalactano Conífera 5 – 35 200
Glucoronoxilano Latifoliada 15 – 30 200
Glucomanana Latifoliada 2 - 5 200
 La combinación de temperatura y químicos de cocción con las hemicelulosas genera corte de

enlaces en las hemicelulosas, reduciendo su grado de polimerización a tal punto que es soluble en
agua, pasando al licor negro.
EXTRAÍBLES
MONOTERPENOS: Fracción volátil en destilación con vapor de la madera. Salen
como gases durante la impregnación y cocción. Recuperados a la forma de
trementina (aguarrás)
-Pineno -Pineno Limoneno

ÁCIDOS RESÍNICOS Y ÁCIDOS GRASOS: Fracción de ceras y grasas saponificados
durante la cocción, debido al ambiente alcalino, lo cual los hace solubles en el
licor negro.
Desde el licor negro se recupera el jabón de tall oil, el cual es refinado para
obtener el tall oil crudo.
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TECNOLOGIA 21
QUÍMICA. DEL KRAFT

La hidrólise alcalina ocurre principalmente durante los cocimientos
soda y kraft de obtención de celulosa industrial.
Las variables que más influencían en el proceso kraft son la
concentración de AA y la temperatura de cocimiento (150 a 170oC).
En este intervalo de temperatura la velocidad de deslignificación
aumenta más del doble a cada 10oC de elevación de la temperatura.
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TECNOLOGIA 22
QUÍMICA. DEL KRAFT
•La deslignificación kraft es

producida en tres etapas.
1
1. Etapa inicial (holding time)
2. Etapa principal (bulk)

2
3. Etapa residual (final)
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QUÍMICA. DEL KRAFT

•ETAPA INICIAL
•etapa intensa y rápida
• consumo de 60 % de álcali (en reacciones de
neutralización, disolución de carbohidratos) 1
• disolución de la lignina es pequeña (20 - 25 %)
• 80 % de la madera permanece cruda
2
• T = 140 º C
3
• aire es eliminado por dislocación con vapor
• licor de cocimiento penetra en la astilla
• a una presión de 3,5 a 4,5 kg/cm2 se empieza la formación de mercaptana y sulfetos y la
velocidad de reacción aumenta rápidamente
• conforme la presión y temperatura continúa aumentando, la dislocación de gases en los
condensables comienza a disminuir gradualmente y la lignina se disuelve con rapidez.
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QUÍMICA. DEL KRAFT

•ETAPA PRINCIPAL
• ocurre la deslignificación de la madera
1
• disolución de la lignina es grande ( = 60%)
• T= 140-170 ºC (parte del tiempo a temperatura
máxima) 2
• esta etapa sufre influencias de la Concentración de
3
Álcali y Sulfidez
•En esta temperatura (170C) la celulosa sería atacada severamente por el NaOH, sin
embargo, en este punto el consumo de licor de cocimiento ya fue suficiente para que la
concentración sea tan baja que no afecte la celulosa
• la máxima presión de cocimiento, que es de 7 a 10,5 kg/cm2 se alcanza
aproximadamente en 1 a 4 horas. En este tiempo la velocidad de deslignificación
comienza a disminuir.
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QUÍMICA. DEL KRAFT

•ETAPA RESIDUAL
• disolución de 10-13 % de la lignina original
•etapa lenta, poco selectiva
• disminuye contenido de carboidratos 1
•pasta sale con 4-5 % (pinus) ~2% (eucalipto) de lignina

corresponde de 45-50% de rendimiento 2
• aumenta el consumo de álcali devido la degradación del
carboidrato (celulosa) 3
• disminución de viscosidad
• la etapa final del ciclo de cocimiento es la descarga. Las astillas cocidas que se
desdoblan en fibras individuales más el licor gastado, pasan para el tanque de descarga
(Blow Tank).
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QUÍMICA. DEL KRAFT
•Objetivos
•Normalmente en un proceso de cocción se procura alcanzar:

GRADO DE COCIMIENTO ( NO KAPPA)
ÁLCALI RESIDUAL
RENDIMIENTO DEPURADO
TENOR DE RECHAZO
VISCOSIDAD
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LA MADERA
Importância
Una de las etapas más importantes previo a la cocción es acondicionar la madera:
descortezar y astillar y clasificar.
Por qué Descortezar?
• La corteza no posee un contenido alto de celulosa
• Mayor consumo de agentes de pulpaje y blanqueo
• Presenta un contenido de extraíbles de difícil manejo en
el proceso
• Estos extraíbles no se decoloran en el blanqueo por lo
cual generan pintas en la hoja de celulosa
• La corteza recuperada es picada y mezclada con aserrín
para ser quemada y generar vapor para el proceso
27
Por qué chip?

Porque es necesario reducir el tamaño de las trozas para asegurar una difusión homogénea de
reactivos y productos.
 Se busca favorecer procesos de difusión

de:
 Licor blanco al interior de la astilla
 Licor negro y productos de reacción al
exterior
Difusión: gradiente de concentración en medio acuoso.
Difusión Uniforme  Cocción Uniforme

28
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Por qué clasificar?
Para eliminar fracciones de madera denominados sobretamaño,

sobreespesor, finos y aserrín generados durante el astillado.
• Astillas de gran espesor y largo generan altos rechazos de
cocción.
Rendimiento; Rechazo.
• Astillas de pequeño tamaño (pin chip, finos) se sobrecuecen y
degradan durante el pulpaje.
 Rendimiento;  Rechazo.
Si dimensiones no son adecuadas:

 Pulpaje no uniforme
 Aumento de rechazos en cocción
 Disminución de rendimiento
 Aumento de costo de producción
 Problemas de tacos en clasificación de astillas y pulpa
 Incremento en costo por reastillado
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15
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Otros parámetros importantes

RENDIMIENTO DE COCCIÓN Y RECHAZOS EN
FUNCIÓN DE HUMEDAD DE ASTILLAS
0,6 54,5 54,6
• Humedad: 0,5 54,3 54,3 54,4
Rend. Clasificado (%)

• Baja humedad en astilla afecta difusión de
Rechazos (%)
54,2
0,4
licor
54,0
0,3
53,7 53,8
– Bajo Rendimiento de cocción 0,2

53,6
0,1 Rechazos
– Alto Rechazo 0
Rend. Clasif.
53,4
53,2
40% 50% 60% 70%
Seco Astillas (%)
Contenido de inorgánicos y metales: Iones inorgánicos como el calcio y potasio

favorecen la formación de incrustaciones, mientras que metales como el Fe, Cu y Mn
descomponen reactivos de blanqueo y favorecen la reversión de pulpa.
Tiempo de Almacenamiento: Degradación de madera por hongos causa pérdida de
rendimiento y altos consumos de álcali.
Factores de Crecimiento: Madera de compresión o nudos disminuyen rendimiento,
aumentan rechazos y consumo de álcali en cocción. Además, cocción es poco
uniforme. 31
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TECNOLOGIA 32
QUÍMICA. DEL KRAFT
• IMPREGNACIÓN
PENETRACIÓN
DIFUSIÓN
•
•La impregnación total de las astillas por el licor de cocimiento es muy
importante.
• El mecanismo primario de penetración es por capilaridad a través del
lúmen , punteaduras y canales de resina en las coníferas. En las hojosas ocurre a
través de los vasos, canales de goma y punteaduras.
• En forma secundaria, la penetración del licor en la estructura de la madera
ocurre por difusión a través de las paredes de la fibra.
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TECNOLOGIA 33
QUÍMICA. DEL KRAFT
• La pre-vaporización de las astillas tienen como función

principal eliminar el aire de la madera, mejorando así la
impregnación por difusión.
• Otro factor que lleva a una mejor condición de la
impregnación es la temperatura.
• Aumentando la misma y en presencia de NaOH, el
hinchamiento de la pared fibrosa es mayor permitiendo de esta
forma el ingreso más fácilmente de los químicos en la pared
fibrosa.
 Prevaporización de astillas:
Efecto de temperatura de vaporizado en tiempo de penetración de agua en astilla en rango de 80% y

98% de penetración.
34
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QUÍMICA. DEL KRAFT

CONDICIONES DEL COCCIÓN
- CARGA ALCALINA % (LICOR DE COCIMIENTO)
- SULFIDEZ %
- TIEMPO min
- TEMPERATURA °C
- RELACIÓN LICOR / MADERA
- PRESIÓN atm
TECNOLOGÍAS DE COCIMIENTO (COCCIÓN)

COCIMIENTO DESCONTINUO
COCIMIENTO CONTINUO
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QUÍMICA. DEL KRAFT
MODIFICACIONES EN LOS PROCESOS

MCC
EMCC
ITC
LO SOLIDS
RDH
SUPERBATCH
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Características:
LA COCCIÓN KRAFT
• Utiliza madera descortezada a la forma de astillas
• Astillas son vaporizadas para remover el aire y facilitar procesos de
Distribuidor de licor
no topo
difusión
• Existen dos tipos principales, batch y continuo más algunas
Trocador de calor
modificaciones de las mismas.
Peneiras
• Reacción de deslignificación se produce en medio alcalino. (pH 13-14)
• Reactivos involucrados: NaOH y Na2S
• Agentes activos: iones OH- y HS-
Bomba • Temperatura máxima entre 150 y 175°C
• Tiempo total de cocción de 1 a 3 horas
Figura 2 - Digestor aquecido indireto
• Cocción se realiza en fases
• Licores negros obtenidos son recuperados, concentrados en sólidos y
quemados para regenerar reactivos de cocción
NaOH Hidróxido de sodio; Na2S: Sulfuro de sodio.
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LA COCCIÓN KRAFT
Azufre total
Trementina reducido (TRS)
Astillas
Pulpa
Reactivos Reactivos
“Frescos” “Agotados”
Cocción
Licor Blanco Licor Negro

(NaOH + Na2S) (Inorgánicos + Lignina solubilizada)
Tall Oil 10
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QUÍMICA. DEL KRAFT
•Las variables básicas que afectan el proceso de cocimiento kraft, son:
•• ASOCIADO CON MADERA

ESPECIE DE LA MADERA
DENSIDAD BÁSICA
FACTORES DE CRECIMIENTO
ALMACENAJE
UNIFORMIDADE
HUMEDAD
DIMENSIÓN DE LA ASTILLA
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TECNOLOGIA 40
QUÍMICA. DEL KRAFT

•EFECTO DEL TAMAÑO DE LAS ASTILLAS
• La reducción en la espesura de la astilla aumenta la velocidad

de la deslignificación y reduce la tasa de rechazos.
• La presencia de grandes cantidades de finos, shives llevan a
un rendimiento bajo (mayor degradación de los carboidratos) y a un
mayor consumo de reactivos.
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15/04/2015
LA COCCIÓN KRAFT
• Sulfidez
 Ion hidrosulfuro es un catalizador de la reacción de deslignificación

 Alta sulfidez  Mayor velocidad de deslignificación
Mayor generación de compuestos TRS. (Mercaptanos)
 Baja sulfidez  Necesidad de más álcali
Mayor degradación de celulosa
 Aumentos de sulfidez hasta 30% permiten:

 Tasa de deslignificación rápida
 Tiempos de cocción más cortos
 Temperaturas de cocción más bajas
 Menor consumo de álcali
 Mayor Rendimento
 Mejores propiedades de resistencia
 Sobre 30% de sulfidez los benefícios son mínimos, además, se incrementa generación de
compuestos malolientes.
41
• Sulfidez
50 48,7
Número Kappa
40
30
20
21,0
17,9 17,3
10
0 10 20 30 40
Sulfide z, %
21
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• Gases TRS
 Durante el pulpaje se generan gases sulfurados, tales como

ácido sulfhídrico, metil mercaptano, sulfuro de dimetilo y
disulfuro de dimetilo. El contenido de tales compuestos se
Grupos metoxilo en lignina
expresa como azufre total reducido (TRS)
 Mercaptanos:
Metil Mercaptano CH3 -SH
Dimetilmercaptano CH3-S-CH3
Disulfuro de dimetilo CH3-S-S-CH3
 Mercaptanos se producen principalmente de la reacción
del ion HS- con grupos metoxilo (-OCH3) presentes en la
lignina.
Tenor Mercaptanos
2
y = 0,0006x2 + 0,0313x + 0,0019
CH3SH, Kg/Ton Polpa
R2 = 0,9998
0
0 5 10 15 20 25 30 35
Sulfidez, %
TRS (ppb)
Características H 2S CH 3SH CH 3SCH 3 CH 3SSCH 3
Limite mínimo p/ percepción 0.5 0.1 0.1 0.3
Limite mínimo identificación olor 6 0.7 2 3
Olor fácilmente perceptible 60 4 40 30
Olor muy fuerte 700 30 800 300
44
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Variables de cocción - Carga de Álcali (% base madera seca)
• Se puede expresar como álcali activo o efectivo.

• Se refiere al cuociente entre el peso de álcali en el
licor blanco cargado y la madera a cocción.
• Se expresa normalmente como porcentaje, con
valores de 17%-20% para pino y 14%-17% para
eucalipto.
• Una carga deficiente no puede ser compensada por
tiempo o temperatura
• Carga muy baja: tiempo cocción largo, pH
insuficiente  reprecipitación de lignina
• Carga muy alta: alto costo de producción, mayor
degradación de celulosa
Precipitación de lignina
• Es un fenómeno no deseado, producido cuando se agota el álcali en

cocción y el pH del licor en el digestor baja de 11
• Al disminuir pH, lignina solubilizada presente en el licor negro vuelve a
generar enlaces entre moléculas, precipitando como sólido en la
solución y en la fibra
• Esta lignina es muy difícil de solubilizar nuevamente, aún con
incremento de pH
• Este fenómeno genera un incremento en el kappa medido de la pulpa
• Se incrementa además el consumo de químicos en cocción,
deslignificación y blanqueo
23
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Relación Licor:madera
• Corresponde a la razón entre el líquido y la madera seca al interior del
digestor.
• Valores normales para digestores batch se encuentran en el rango de
3,5:1 a 4,5:1.
• El líquido corresponde a la suma del licor blanco, licor negro de relleno y
agua en la madera
• A mayor relación licor madera se asegura que todas las astillas entren en
contacto con el licor de impregnación pero menor es la concentración
de iones en el licor de cocción.
• A menor relación licor madera, concentración de iones es mayor en el
licor y deslignificación es menos selectiva
• Para ajustar la relación licor:madera al valor objetivo es común
completar volumen con licor negro débil.
47
Tiempo y Temperatura
• Variables interdependientes. Se relaciona estas variables

mediante un parámetro denominado FACTOR H. 48,0
Rendimiento Total (%)
• En el rango de 160-180ºC, temperatura tiene gran efecto 46,0
en la deslignificación y degradación de carbohidratos

44,0
• Sobre 180ºC reacción es poco selectiva, se incrementa

degradación de carbohidratos en relación a lignina. 42,0
170 180 190 200 210
• Generalmente se usa de 165-175°C Temperatura Máxima (C)
• Tiempo más prolongado y temperatura más baja

permiten obtener mayor rendimiento y mejores
resistencias.
21
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Etapas de la cinética cocción kraft
1 1. Transporte de iones en licor de cocción a la superficie

de las astillas, a la capa de líquido estática.
Solución Licor
Solución Licor en movimiento
estática Na+ HS- y OH- 2. Difusión de los iones al interior de las astillas
3. Reacciones químicas entre iones y componentes de la

madera
4. Difusión de los productos de reacción al exterior de las

Na+ HS- y OH- astillas
5. Transporte de los productos de reacción al licor de

cocción
49
LA COCCIÓN KRAFT
1. Transporte de iones en licor de cocción a la
superficie de las astillas, a la capa de líquido
Etapas de la cinética estática.
2
2. Difusión de los iones al interior de las astillas
Solución Licor
estática Na+ HS- y OH-
3. Reacciones químicas entre iones y componentes
Na+ HS- y OH-
de la madera
Na+ HS- y OH-

4. Difusión de los productos de reacción al exterior
Na+ HS- y OH- de las astillas
Na+ HS- y OH-
5. Transporte de los productos de reacción al licor

de cocción
50
25
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LA COCCIÓN KRAFT
3
2. Difusión de los iones al interior de las astillas
Solución Licor
estática Na+ HS- y OH-
3. Reacciones químicas entre iones y componentes
Na+ HS- y OH-
de la madera
Na+ HS- y OH-

Na+ HS- y OH- de las astillas
Na+ HS- y OH-

de cocción
51
LA COCCIÓN KRAFT
4 2. Difusión de los iones al interior de las astillas

Solución Licor
estática Na+ HS- y OH- 3. Reacciones químicas entre iones y componentes
Lignina
Solubilizada
de la madeira

Lignina de las astillas
Solubilizada
Lignina
Na+ HS- y OH- solubilizada
de cocción
52
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LA COCCIÓN KRAFT
estática.
Etapas de la cinética
5 2. Difusión de los iones al interior de las astillas
Solución Licor
Solución Licor en movimiento 3. Reacciones químicas entre iones y componentes
estática
Lignina Solubilizada de la madera

de las astillas
Lignina Solubilizada
Lignina
solubilizada 5. Transporte de los productos de reacción al licor
de cocción
53
LA COCCIÓN KRAFT
Lumenes
Consumo de Llenos con Reacción de deslignificación
licor LB penetrando y reaccionando
T (°C) álcali por rxs
y productos de rx difundiendo
de neutralización
de ácidos, baja pH hacia el licor
Penetración
capilar con
170 eliminación
de aire ocluido
X Sobre los 140°C

140 comienza la deslignificación
iones OH- y HS- se transportan
por difusión.
T0
Tiempo de ascenso Tiempo a Temperatura
constante
*Si se considera uso de 0.03% de antraquinona, rendimiento clasificado sube entre 1.5% y 2.0%.
Tiempo
54
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TECNOLOGIA 55
Rendimiento depurado, tenor de rechazos, densidad básica, densidad aparente y viscosidad en función de la
espesura de astillas del eucalipto utilizados en cocimiento kraft
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Propiedades físicas de pasta kraft en función de la espesura de la astilla de eucalipto utilizado en cocimiento
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15/04/2015
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TECNOLOGIA 57
QUÍMICA. DEL KRAFT

ASOCIADO CON OPERACIÓN DE COCIMIENTO
TIPO DE DIGESTOR
TECNOLOGÍA
RELACIÓN LICOR MADERA
CARGA DE ÁLCALI EN EL LICOR
CONCENTRACIÓN DE ÁLCALI EN EL LICOR
SULFIDEZ
TIEMPO Y TEMPERATURA
FACTOR H
KAPPA
IMPREGNACIÓN
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TECNOLOGIA 58
QUÍMICA. DEL KRAFT

Temperatura de cozimento
• El control del cocimiento es realizado por

medio del llamado Factor H.
•Este factor relaciona temperatura y tiempo de
cocimiento con velocidad de la deslignificación.
• Cocimientos con diferentes combinaciones
es de tiempo y temperatura para un mismo factor H
y con las demás condiciones constantes, deben
producir pastas con tenor de lignina y rendimiento
semejantes. Factor H
• El factor H normalmente está alrededor de

700 para las hojosas y de 1.500 a 2.000 para las
coníferas.
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FACULDADE
TECNOLOGIA 59
Porcentaje de lignina en la pasta en relación al factor H para cocimiento kraft de Eucalyptus saligna y
abeto
FACULDADE
TECNOLOGIA 60
Rendimiento total y depurado de cocimiento kraft de Eucalyptus saligna en relación al factor H
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15/04/2015
FACULDADE
TECNOLOGIA 61
QUÍMICA. DEL KRAFT
• Principales factores que influencian la viscosidad:

•cocción menos químico y más térmico
•baja sulfidez del licor blanco
•calentamiento muy localizado
•impregnación deficiente
•descarga caliente
FACULDADE
TECNOLOGIA 62
QUÍMICA. DEL KRAFT
• Principales factores que influencian el rendimiento:

•especie de la madera
•estado de la madera
•condiciones de astillas
•impregnación deficiente ( vapor y licor)
•Cocimiento(cocción) desuniforme
•producción excesiva de rechazo
•cocimiento excesivo o falta
•relación licor / madera
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4 - Processo Kraft

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15/04/2015

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

• La celulosa, puede ser definida de 2 formas según sea el

ML. Lamella Media

Permite regeneración de reactivos de cocción, produce

Permite recuperar subproductos valiosos.

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

•TÉRMINOS USADOS EN LA OBTENCIÓN DE PULPA ALCALINA

• Álcali Total (AT)

• Álcali Total Titulable (ATT)

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

•PROCESO KRAFT NaOH e Na2S (soda y sulfeto de sodio)

QUÍMICA. DEL KRAFT

• Las reacciones que ocurren durante el cocimiento kraft son complejas

QUÍMICA. DEL KRAFT

Pared secundaria (S3)

QUÍMICA. DEL KRAFT

• En medios alcalinos la lignina es disuelta fácilmente

 La acción conjunta de la temperatura y los químicos de cocción generan corte de enlaces en la

 Después de la cocción se obtiene

Durante la cocción, las

Hemicelulosa Madera % Grado

 La combinación de temperatura y químicos de cocción con las hemicelulosas genera corte de

-Pineno -Pineno Limoneno

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

•La deslignificación kraft es

2. Etapa principal (bulk)

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

•pasta sale con 4-5 % (pinus) ~2% (eucalipto) de lignina

QUÍMICA. DEL KRAFT

•Normalmente en un proceso de cocción se procura alcanzar:

Por qué chip?

 Se busca favorecer procesos de difusión

Difusión Uniforme  Cocción Uniforme

Por qué clasificar?

Para eliminar fracciones de madera denominados sobretamaño,

Si dimensiones no son adecuadas:

Otros parámetros importantes

• Humedad: 0,5 54,3 54,3 54,4

Rend. Clasificado (%)

– Bajo Rendimiento de cocción 0,2

Seco Astillas (%)

Contenido de inorgánicos y metales: Iones inorgánicos como el calcio y potasio

QUÍMICA. DEL KRAFT

QUÍMICA. DEL KRAFT

• La pre-vaporización de las astillas tienen como función

Efecto de temperatura de vaporizado en tiempo de penetración de agua en astilla en rango de 80% y

QUÍMICA. DEL KRAFT

- RELACIÓN LICOR / MADERA

TECNOLOGÍAS DE COCIMIENTO (COCCIÓN)

QUÍMICA. DEL KRAFT

MODIFICACIONES EN LOS PROCESOS

Licor Blanco Licor Negro

QUÍMICA. DEL KRAFT

•Las variables básicas que afectan el proceso de cocimiento kraft, son: