TEMPERATURA Y GASES

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 TEMPERATURAS Y GASES

ÍNDICE
• CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA
• TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS
• TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
• ECUACIONES DE ESTADO
• DIAGRAMAS PVT
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 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES
Termodinámica: Rama de la Física que estudia la energía interna de un sistema,
evaluando y relacionando entre sí una serie de magnitudes macroscópicas,
llamadas magnitudes termodinámicas.

Sistema termodinámico: Porción del espacio o Universo aislada para su estudio

termodinámico. Debe ser lo bastante grande para medir en él magnitudes
macroscópicas, tales como presión, temperatura, ….

Entorno: Todo aquello exterior al sistema pero que interacciona con él y es

responsable del comportamiento termodinámico del sistema. Si el sistema no
interacciona con el entorno se dice aislado

Estado del sistema: Cada una de las formas en que pueden encontrarse las
partículas de nuestro sistema. Queda definido por un número mínimo de variables
termodinámicas conocidas como variables de estado .
Variables intensivas: dependen de la masa del sistema
(p.
. ej.: Volumen, número de moles).
Variables de estado
Variables extensivas: no dependen de la masa del sistema
(p. ej.: Presión, Temperatura,…).
Estado de equilibrio: estado del sistema en el cual las variables de estado
permanecen constantes en el tiempo, mientras no cambien las condiciones
externas.
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 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES

TIPOS DE INTERACCIONES

Cuando un sistema y su entorno interaccionan intercambian energía.

Este intercambio puede ser de varias formas:

•Interacciones mecánicas: el sistema y su entorno intercambian energía en

forma de trabajo mecánico.  Las paredes que sólo permiten interacciones
mecánicas se llaman adiabáticas . Por ejemplo: una pared de hormigón.

•Interacciones másicas: el sistema y su entorno intercambian masa. Se dice

entonces que es un sistem a abierto , por el contrario si no intercambian masa
se dice que es un sistem a cerrado .  Las paredes que permiten el intercambio
de masa se dicen perm eables . Por ejemplo: una membrana.

•Interacciones térmicas: el sistema y su entorno intercambian energía en

forma de calor  Las paredes que permiten el intercambio de calor se dicen
diatérm icas . Por ejemplo: lámina metálica delgada.

El sistema está en un estado de equilibrio termodinámico si existe equilibrio

mecánico, másico y térmico.

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 1. CONCEPTOS FUNDAMENTALES

TIPOS DE PROCESOS TERMODINÁMICOS

Cuando el sistema termodinámico interacciona con su entorno, las variables que
definen el estado del sistema varían, se dice que el sistema experimenta un
PROCESO TERMODINÁMICO que puede ser de varios tipos:

• Cuasiestático o de equilibrio: si el sistema va del estado de equilibrio inicial

al estado de equilibrio final a través de infinitos estados de equilibrio. Si esto
no se verifica se llama proceso no cuasiestático.
• Reversible: un proceso es reversible cuando dada una transición de un
estado inicial a uno final, existe un proceso inverso que devuelve al sistema y
su entorno al estado de equilibrio inicial. En un proceso reversible no hay
fenómenos disipativos. Si no se verifica el proceso se denomina irreversible.
• Infinitesimal: si las variables de estado sufren cambios infinitesimales.
• Cíclico: cuando el estado de equilibrio inicial y el final del sistema coinciden.
• Isobárico: si la presión permanece constante.
• Isocórico: si el volumen permanece constante.
• Isotérmico: si la temperatura permanece constante.
• Adiabático: si no hay intercambio de calor entre el sistema y su entorno.
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 TEMPERATURAS Y GASES

ÍNDICE
• CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA
• TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS
• TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
• ECUACIONES DE ESTADO
• DIAGRAMAS PVT
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 2. PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA
 Si tenemos un sistema aislado que no está en equilibrio, el sistema evolucionará
hasta alcanzar la posición de equilibrio y no saldrá nunca de él (no interacciona).

 Supongamos dos sistemas aislados del exterior, cada uno con un estado de
equilibrio diferente. Se ponen en contacto entre sí mediante una pared diatérmica.
Espontáneamente los dos sistemas evolucionarán hacia un estado de equilibrio
común denominado equilibrio térmico.

 Supongamos ahora tres sistemas aislados A, B y C inicialmente en estados de

equilibrio distintos. Experimentalmente se obtiene que los tres sistemas
evolucionan hasta alcanzar el mismo estado de equilibrio térmico.

• “Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero, están en equilibrio térmico

entre sí” PR I NCI PI O CER O DE LA TER M ODI NÁM I CA 7
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• CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA
• TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS
• TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
• ECUACIONES DE ESTADO
• DIAGRAMAS PVT
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 3. TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS

Dos sistemas están en equilibrio térmico si y sólo si tienen la misma temperatura

 La temperatura es una propiedad que determina si un sistema está en equilibrio

térmico con otros sistemas.

En el equilibrio: t= tA(xA)= tB(xB)= tC(xC)

 El termómetro es el sistema patrón utilizado para medir la temperatura.

Los termómetros se diferencian en la variable termométrica utilizada para medir la

temperatura. La variable termométrica es la propiedad que varía con la temperatura.
Un cambio en la variable termométrica indica que se ha producido un cambio en la
temperatura.
t=f(x)

TERMÓMETRO VARIABLE TERMOMÉTRICA

Gas (V=cte) Presión

Resistencia (Termisor, resistor) Resistencia eléctrica
Termopar Fuerza electromagnética
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3. TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS

Consideramos el TERMÓMETRO DE MERCURIO:

 Variable termométrica: longitud de la columna de

mercurio.

 Función termométrica: En general se elige una escala

lineal, es decir, la temperatura es directamente
proporcional a la variable termométrica, de tal forma
que:
t = a + bx

PUNTO DE HIELO: temperatura en la cual el hielo puro puede coexistir en

equilibrio con el agua a la presión normal de 1 atm.

PUNTO DE VAPOR: temperatura a la cual coexisten el agua y el vapor de agua

pura a la presión de 1 atm.

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 3. TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y
ESCALAS
Pto hielo (t h , x h ) 
Calculamos a y b ⇒ t h = a + bx h t v = a + bxv
Pto vapor (t v , xv )
tv − th
t v − t h = b( x v − x h ) ⇒ b =
xv − x h
tv − th
a = t h − bx h = t h − xh
xv − x h
tv − th t −t (x − xh )
t = th − x h + v h x ⇒ t = t h + (t v − t h )
xv − x h xv − x h ( xv − x h )
Dependiendo de los valores numéricos elegidos para tv y th tendremos las
distintas escalas.
thielo tvapor
Escala Celsius (TC ) ∆T=100º
0 100
32 212 Escala Fahrenheit (TF ) ∆T=180º

180
Relación entre escalas: TF = TC + 32º
100 11
 3. TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y
ESCALAS
En general ocurre que si utilizamos termómetros distintos (de presión,
de resistencia,…) obtenemos valores distintos de temperatura aún
calibrados en los mismos puntos fijos. En general la medida de la
temperatura depende de la variable termométrica elegida para el
termómetro.

Sin embargo existe un grupo de termómetros en el que las

temperaturas medidas concuerdan muy bien incluso lejos de los puntos
de calibración:

TERMÓMETROS DE GAS

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• PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA
• TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS
• TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
• ECUACIONES DE ESTADO
• DIAGRAMAS PVT
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 4. TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
 El termómetro de gas a volumen constante mide los cambios de
temperatura en función de la variación de presión de un gas encerrado
en un recipiente a volumen constante.

 La medida de la temperatura no depende de la naturaleza del gas

elegido para el termómetro.

P
Gas 1

Gas 2

Gas 3

-273,15 T
Tª a P=0
Escala de temperatura con cero en esta
temperatura: escala de temperatura Kelvin
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 4. TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
 La Escala kelvin se denomina escala de temperatura absoluta

 El cero en la escala Kelvin se denomina cero absoluto

 Relación entre la escala Celsius y la kelvin:

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 4. TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN

La escala Kelvin se define usando el termómetro de gas con sólo una

temperatura de referencia.

Ti
T= P
Pi

PUNTO TRIPLE DEL AGUA: Se alcanza a la temperatura en el que

coexisten en equilibrio las tres fases; hielo, líquido y vapor, en un
recipiente sellado en el que se ha eliminado el aire.
A ese punto se le asigna el valor de t3=273,16K.

273,16
T= P
PPTO TRIPLE

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 4. TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN

KELVIN CELSIUS FAHRENHEIT

TK TC TF
El agua hierve 373 100º 212º
100 K 100 ºC 180 Fº
El agua se congela 273 0º 32º

Cero absoluto 0 -273º -460º

180
TK = TC + 273,15 TF = TC + 32º
100

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• TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS
• TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
• ECUACIONES DE ESTADO
• DIAGRAMAS PVT
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 5. ECUACIONES DE ESTADO
 El estado termodinámico de un sistema puede ser descrito
macroscópicamente mediante una serie de variables que denominamos
variables de estado, como presión (P), volumen (V), temperatura (T) y
cantidad de sustancia (n). Normalmente no se puede cambiar una de estas
variables sin alterar el resto.
En algunos casos la relación entre estas variables; P, V, T y n se expresa
matemáticamente mediante una ecuación de estado.

GAS IDEAL
1. El volumen es proporcional al nº de moles (P y T ctes)
2. El volumen varía inversamente con la presión
(n y T ctes), P.V=cte si n y T ctes
3. La presión es proporcional a la temperatura absoluta
T (si n y V ctes)

Ecuación del gas ideal

R (cte de los gases)= 8,314 J/mol.K= 0,082 atm.l/mol.k=2 cal/mol.k

El modelo del gas ideal ignora el volumen de las moléculas del gas y las
fuerzas de atracción entre ellas.
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 5. ECUACIONES DE ESTADO
GAS REAL
Ecuación de Van der Waals

 n2 
 P + a 2 (V − nb ) = nRT
 V 
Las constantes a y b son constantes empíricas diferentes para cada gas.

“b” representa aproximadamente el volumen de 1 mol de moléculas,

así pues “nb” es el volumen de todas las moléculas y (V-nb) el
volumen libre que tienen las moléculas para moverse.
“a” depende de las fuerzas de atracción intermoleculares, éstas
reducen la presión del gas en el recipiente, ya que “tiran” de las
moléculas a la vez que éstas chocan con las paredes del recipiente.

Si el gas está diluido, es decir si el cociente n/v es pequeño, las

correcciones en la ecuación de Van der Waals son insignificantes y la
ecuación se reduce a la ecuación de los gases ideales
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 TEMPERATURAS Y GASES

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• CONCEPTOS FUNDAMENTALES
• PRINCIPIO CERO DE LA TERMODINÁMICA
• TEMPERATURA: TERMÓMETROS Y ESCALAS
• TERMÓMETRO DE GAS. ESCALA KELVIN
• ECUACIONES DE ESTADO
• DIAGRAMAS PVT
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 6. DIAGRAMAS PVT
En un principio podrían representarse las 3 variables juntas; P, V y T en
una representación tridimensional, pero suelen ser más útiles los
diagramas bidimensionales.
Los diagramas P-V o P-T son representaciones gráficas de la relación que
existe entre las variables P y V en un caso y P y T en el otro para una
sustancia dada; son diagramas empíricos.

Diagramas PV
Por ejemplo: podemos representar el
comportamiento de un gas ideal a una
temperatura dada.

PV = nRT1 ⇒ P = (nRT1 )
1
V
Cada una de las curvas representa una
isoterma del gas ideal, así podemos
leer el volumen que corresponde a un
valor de P a una temperatura dada.
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 6. DIAGRAMAS PVT
Diagramas PV
También podemos representar comportamientos de otras sustancias
(distintas a los gases ideales) en el diagrama PV. En el diagrama se
representa el comportamiento de una sustancia pura, distinta de una gas
ideal.

Tª crítica

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 6. DIAGRAMAS PVT
Diagramas PT

P
1
2
3

T
Representando el comportamiento de un gas ideal en un diagrama P-T
obtendríamos líneas rectas.

nR nR
PV = nRT P= T pte :
V V
Cada una de las rectas representa el comportamiento del gas en un
volumen determinado.

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 6. DIAGRAMAS PVT
Diagramas PT: Diagrama de fases
Para una sustancia pura (p. ej. el agua):
A Tas menores que la Tª del pto triple (T3)
si aumentamos la P la sustancia pasa de
fase vapor a fase sólida.

La curva de sublimación son los puntos

donde coexiste el sólido y el vapor.
La curva de vaporización son los puntos
donde coexiste el vapor y el líquido.
La curva de fusión donde coexisten el
líquido y la fase sólida.

Mientras que las pendientes de las curvas de vaporización y de sublimación

son positivas para todas las sustancias, la pendiente de la curva de fusión
puede ser positiva o negativa.
El punto triple es aquel donde coexisten las tres fases al unísono.
A Tas menores que la Tª del pto triple (T3) si aumentamos la P la
sustancia pasa de fase vapor a fase sólida.
El punto crítico es aquel a partir del cual no existe transición de fase
entre la región vapor y la región líquida. 25