3.

¿Qué catalizadores se utilizan para la oxidación del NH 3 hasta NO (óxido nítrico) en la primera
etapa para la producción de ácido nítrico diluido? ¿Qué características tienen estos catalizadores?
¿Cuál es su forma preferida? ¿Cuál es principal problema que afecta a dichos catalizadores?

El amoníaco se convierte en ácido nítrico en dos etapas. Es oxidado (en un sentido "quemado")
calentando con oxígeno en presencia de un catalizador tal como el platino con un 10% de rodio,
para formar óxido nítrico y agua. Este paso es fuertemente exotérmico, siendo una fuente de calor
muy útil una vez iniciada (ΔH = -950 kJ/mol):

4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)

El mecanismo de la oxidación de amoniaco ha sido estudiado por numerosos
investigadores desde hace años. Han sido propuestos varios mecanismos los cuales dependen del
tipo de catalizador empleado y de las condiciones de reacción. Un mecanismo para catalizadores
con metales nobles que implica la formación de especies imida a través de la reacción con oxígeno
atómico.
La característica que tienen estos catalizadores para la oxidación catalítica selectiva de amoniaco
han de operar en un rango de temperaturas relativamente bajo para reducir los costes adicionales del
calentamiento de los gases a tratar. Además, estos catalizadores han de ser estables en presencia del
vapor de agua producido en la reacción y de otros componentes que puedan estar presentes en los
gases que vayan a ser sometidos a reacción. de metales nobles (Pt, Pd y Rh) soportados sobre la
hidrotalcita Mg-Al. La mayor conversión de amoniaco se consiguió en presencia del catalizador de
Pt (98% a 573 K), sin embargo la selectividad a N2 era relativamente baja (48% a 573 K). Los
catalizadores de Pd y Rh era menos activos (89 y 66% de conversión de amoniaco,
respectivamente) pero más selectivos a nitrógeno (58 y 72% a 573 K, respectivamente).

El principal problema que presentan los catalizadores basados en

metales de transición, es la estabilidad; el medio ácido, generado
por la aparición de ácidos carboxílicos de cadena corta como productos finales de la reacción, y la
temperatura a la que tiene lugar la oxidación húmeda catalítica, provocan la dilución de la fase
activa por lixiviación. La catálisis heterogénea puede pasar a homogénea si hay una importante
lixiviación del metal.
Para poder resolver este problema apareció la tecnología con doble lecho catalítico. El convertidor
presenta un primer lecho que contiene un catalizador capaz de reducir el NOx a nitrógeno
molecular. Para ello, el gas de combustión del motor que se alimenta a este primer lecho debe ser
ligeramente reductor y contener H2, CO e hidrocarburos inquemados en concentraciones suficientes
para reducir el NO que contienen dichos gases. La fase activa por excelencia para este primer lecho
catalítico reductor es el Rh. En un segundo lecho catalítico de oxidación, como el que se ha
comentado anteriormente, situado a continuación del lecho de reducción, se queman el H2, CO y
los hidrocarburos inquemados que quedan en exceso, inyectando aire secundario a la entrada del
catalizador.