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Multiverse of Madness
Resumen
Resumen con LATEX en español de las relevantes de Química 2o Bachillerato por temas.
1
Índice
1. Tema 0: repaso 4
1.1. Moles y masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.2. Número de partículas y número de Avogadro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3. Masa y partículas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.4. Leyes de los gases ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.5. Disoluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
7. Tema 6: Ácido-base 21
7.1. Teorías ácido-base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
7.2. Constantes de acidez y basicidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
7.3. Escala de pH/pOH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
7.4. Valoraciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
7.5. Hidrólisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
8. Tema 7: REDOX 24
8.1. Ley de Faraday . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
8.2. Pilas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2
A.3.4. Solución real simple . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
A.4. Ecuación de cuarto grado(cuártica) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
A.4.1. Ecuación bicuadrática . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
A.4.2. Ecuación cuasi-palindrómica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
A.4.3. General quartic . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
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1. Tema 0: repaso
1.1. Moles y masa
Moles y masa molar
El número de moles (n) de una sustancia o especie química se calcular dividiendo la masa en gramos m(s)
entre la masa molar de dicha sustancia. Matemáticamente:
m(g)
n=
MM
Uso: cuando me dan la masa en gramos y puedo calcular o me dan la masa molar de la sustancia.
Uso(II): cuando me dan los moles y la masa molar, puedo calcular los gramos, despejando
m(g) = n · MM
Todo elemento de la Tabla Periódica viene en forma de varios isótopos, que tienen ciertas abundancia iso-
tópicas relaticas Ai (X). La masa atómica de un elemento que figura en la Tabla Periódica es, en realidad,
la suma ponderada de las masas atómicas de los diferentes isótopos de X, que podemos denotar por Xi ,
cada uno con una abundancia relativa natural Ai (Xi ) en tanto por uno (o por ciento). Entonces, la masa
atómica molar de un elemento es
X
m(X) = MM(X) = Ai (Xi )mi (Xi ) (1)
i
y donde Ai (Xi ) es la abundancia relativa del isótopo Xi , con masa molar mi (Xi ).
Entonces, el número de partículas en una determinada cantidad de moles se puede calcular por proporcionalidad
simple y directa:
Ecuaciones para el número de partículas y moles
El número N de partículas de una sustancia, que hay en una cantidad de moles dada n, se calcula mediante
la expresión
N = n · NA
Uso: Calcular el número de partículas (átomos, moléculas, iones,...) en una determinada cantidad de
moles.
Uso(II): Calcular el número de moles si sé una determinada cantidad de partículas, despejando
N
n=
NA
4
1.3. Masa y partículas
Combinando los casos anteriores, podemos calcular la masa de un determinado número de partículas porque
igualando
N m(g)
=
NA MM
Para calcular la masa de un determinado número de partículas N, sabiendo la masa molar y el valor de la
constante o número de Avogagro NA , se usa la expresión:
N
m(g) = · MM
NA
PV = nRT
R = k B · NA
5
Ley de Dalton de las presiones parciales
Para un gas que sea mezcla de varios gases o componentes, se tiene que
Pi = χi PT (2)
donde χi es la fracción molar de la especie i-ésima, y PT es la presión total, dada por la suma de presiones
parciales de cada gas:
X N
X
PT = Pi = Pi = P1 + P2 + · · · + PN (3)
i i=1
1.5. Disoluciones
Las disoluciones son mezclas homogéneas con un soluto y disolvente. La concentración es la medida de
cuánto soluto hay en la disolución. Hay varias formas de medir la concentración
Gramos por litro
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Molaridad y molalidad
En Química, es frecuente trabajar con moles, por lo que hay varias formas de dar la concentración con
moles. La más frecuente es la molaridad M que mide los moles por litro (partido por litro, L) de disolución
M = mol/L:
Moles de soluto ns
M= =
Volumen de disolución en litros Vd (L)
La otra medida de concentración molar es la llamada molalidad m (no confundir con masa), que mide los
moles por kilogramo de disolvente m = mol/kg:
Moles de soluto ns
m= =
Masa en kg de disolvente Md (kg)
ni
Xi =
nt
Si solamente hay un soluto y un disolvente, las fracciones molares de soluto X s y disolvente Xd satisfacen
las ecuaciones:
ns nd
Xs = Xd = nt = n s + nd X s + Xd = 1
nt nt
¿Cuándo se usan unas formas de concentración y cuándo otras? Depende del contexto y la situación. En
industria alimentaria, y otras áreas, se prefiere los tantos por ciento en masa y volumen o el g/L (ó g/mL). En
Química, es más habitual usar la molaridad y la fracción molar, en menor medida la molalidad.
Recuerda: no confundir concentración con densidad. La densidad mide la masa total (no solamente la de
soluto) en un volumen
m
d=
V
7
Ley de Lavoisier
En toda reacción química (no nuclear) se conserva la masa y el número de átomos de cada elemento que
intervienen en ella, pudiendo cambiar las identidades de los compuestos o moléculas. Matemáticamente:
X X r
X s
X
Mreactivos = M productos ↔ Mi = Mj (4)
reactivos productos i=1 j=1
X X
N(x, reactivos) = N(x, productos) (5)
reactivos productos
para el número de átomos de x en reactivos y productos (para una ecuación o reacción química balanceada
o ajustada, el número de átomos de cada tipo en reactivos y productos es el mismo).
El aumento del punto de ebullición y el descenso del punto de fusión o congelación debido a la adición
de un soluto se calcula mediante las expresiones:
∆te = m Keb
∆tc = m Kc
donde Kc es la constante crioscópica. En el caso del aumento ebulloscópico, se introduce a veces el llama-
do factor de van’t Hoff (por Jacobus Henricus van’t Hoff): es un parámetro que indica la cantidad de espe-
cies presentes que provienen de un soluto tras la disolución del mismo en un solvente dado. Se lo denomi-
na " i". Si un electrolito u otro compuesto se disocia en q iones distintos al disolverse, siendo α el grado
de disociación del electrolito, entonces el factor de van’t Hoff será: i = 1 + α · (q − 1)i = 1 + α · (q − 1),
y ∆te = i · m · Keb .
∆P = χ s P0 , Π = MRT
Rendimiento
Cantidad de sustancia real producida
R = Rendimiento = · 100 (7)
Cantidad de sustancia teórica
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2. Tema 1: físico-química atómica
2.1. Teoría cuántica básica
Hipótesis cuántica de Planck
Todo fotón no tiene una energía arbitraria sino viene dada en paquetes o unidades mínimas denominadas
cuantos de energía. Par un fotón simple, se verifica:
E = h f = ~ω (8)
La frecuencia final de un fotón f que es capaz de arrancar electrones de un metal, que salen con velocidad
ve , verifica la relación
1
h f = h f0 + Ec ↔ h f = h f0 + me v2e (9)
2
donde We = h f0 es el trabajo de extracción del metal, me es la masa del electrón, y el potencial de frenado
se define como V f = h f0 /e = Ec (max)/e.
y donde n1 < n2 para transiciones de niveles excitados ∆E > 0, y n2 < n1 para transiciones de desexci-
tación ∆E < 0.R es la constante de Rydberg, que tiene un valor de 13,6eV = 2,18 · 10−18 J, y se puede
expresar en términos de magnitudes más fundamentales. La fórmula de Balmer se puede escribir para
número de dondas k = 1/λ como sigue
1 1
∆k(n1 , n2 ) = R 2 − 2 (11)
n1 n2
y donde ahora la constante de Rydberg en número de ondas es R = R/hc = 1,097 · 107 m−1 . Los niveles
de energía o capas, están cuantizados en radios por la expresión
rn = a0 n2 , n ∈ Z+ = 1, 2, 3, . . . , ∞ (12)
De todos los modelos atómicos, el primero que usó las ideas cuánticas fue el modelo de Bohr del átomo de
hidrógeno. Pero solamente funcionara para átomos con un electróno hidrogenoides. En dicho modelo, además
de usar las ideas cuánticas, y aunque se mantiene la imagen clásica de átomo, se puede explicar el espectro del
9
átomo de hidrógeno (sin incluir efectos adicionales mecanocuánticos como el efecto Stark, el desdoblamiento
de líneas espectrales debido a un campo magnético, llamado efecto Zeeman, o el efecto del espín del electrón
sobre el espectro, efecto Zeeman anómalo). Intentando extender el modelo para incluir correcctiones relativistas,
Sommerfeld introduce las cuantizaciones adiabáticos o acción-ángulo:
Z
pi dq = ni h (13)
que llevaban en general a órbitas elípticas del electrón. Pero la cantidad de evidencias que dejaba sin explicar esta
corrección relativista, fue lo que obligó a la introdución del modelo cuántico del átomo y partículas subatómicas.
Usando relaciones cinemáticas relativistas, y la idea subyacente de dualidad, De Broglie propone que
toda partícula tiene una longitud de onda asociada:
h
λdB = (14)
p
Para “fotones”, o más generalmente partículas relativistas sin masa (fotones, gluones, gravitones,. . . ) se
tiene
hc hc h
Eγ = = hf → λdB = = (17)
λ E p
porque E = pc para el caso de partículas relativistas sin masa. Nótese que en relavidad E 2 = (pc)2 +
(mc2 )2 , E = mc2 es la masa en reposo, mientras que E = Mc2 = mγc2 es la energía total relativista, y la
energía cinetica relativista sería E − mc2 = (γ − 1)mc2 .
La idea de longitud de onda de De Broglie permite ya introducir el concepto de microscopio con partí-
culas cuánticas. Un microscopio es simplemente el resultado de arrojar fotones sobre algo y reconstruir una
imagen...Eso mismo puede hacerse con electrones y en general cualquier otra partícula-X:
Electron microscope
h
λe = √ (18)
2me eV
X-particle microscope
h
λX = √ (19)
2mX ZeV
10
Electron microscope(II)
X-particle microscope(II)
h eV −1/2
λ= = h 2me eV 1 + (22)
p 2mc2
El mundo subatómico se describe mediante una teoría llamada Mecánica Cuántica, de la que el modelo
estándar es la variante más elaborada. A nivel de los átomos y moléculas, la Mecánica Cuántica puede ser
descrita con bastante precisión en general por la ecuación de Schrödinger:
Ecuación de Schrödinger
~2 ∂2 ∂2 ∂2 ~2 2
" # ! !
HΨ = (T + V)Ψ = EΨ ↔ − + + + V(x, y, z, t) Ψ = − ∇ + V Ψ = EΨ (24)
2m ∂x2 ∂y2 ∂z2 2m
y donde Ψ es la denominada función de onda, generalmente un número complejo, cuyo módulo, según
Born (no confundir con Bohr), |Ψ|2 = Ψ∗ Ψ, se interpreta como la probabilidad de encontrar a la partícula
en una localización determinada en el espacio-tiempo.
La ecuación de Dirac o de Schrödinger son ecuaciones lineales, que predicen los niveles de energía de
partículas relativistas o no relativistas, según el caso. Sus soluciones satisfacen el principio de superposición
Ψ = i ci ψi , así como las partículas cuánticas satisfacen el principio de indeterminación de Heisenberg
P
11
Principio de Heisenberg
Dos variables mecanocuánticas conjugadas A, B, cuyo producto dimensional tiene dimensiones de ac-
ción, no pueden conocerse simultáneamente sin influir en la otra (el conocimiento de una, dificulta el
conocimiento de la otra), mediante la ley general
1
∆A∆B ≥ h[A, B]i (26)
2
Las 2 relaciones de indeterminación más usuales son las de posición y momento, y la de energía y tiempo:
~ ~
∆x∆p ≥ , ∆E∆t ≥ (27)
2 2
Número cuántico principal n. Toma valores enteros positivos, n ∈ Z = 1, 2, . . . , ∞ Indica la energía del
electrón u orbital. Orbitalmente, indica la capa donde estamos, espectroscópicamente K, L, M, . . .
Número cuántico secundario l. Toma valores enteros positivos incluyendo al cero, desde 0 hasta n − 1.
l = 0, 1, 2, . . . , n − 1. Indica la forma del orbital, y está relacionado con el momento angular orbital
L2 = l(l + 1)~2 . Orbitalmente, indica la subcapa (s,p,d,f,. . . )
Número cuántico magnético m. Toma valores enteros desde −l, hasta +l, i.e., m ∈ [−l, +l]. Se relaciona
con el valor de la proyección del momento angular en una dirección espacial dada, i.e., Lz , como Lz = ml ~.
Orbitalmente, indica la orientación espacial o de energía del orbital
Número cuántico de espín s. Toma valores, en un electrón, igual a −1/2, +1/2, i.e., s− , s+ , donde se ve que
el espín electrónico es bivalorado s± = s~/2. Indica el estado de espín de un electrón (o más generalmente
de una partícula cuántica, que estará entre −s y s, a pasos de un entero como ocurre en ml .
Para realizar una configuración electrónica, hay una serie de reglas que seguir, denominadas principio de Aufbau,
y que se condensan generalmente en el denominado diagrama de Möller:
En una capa, caben 2N 2 electrones, y en una subcapa 2(2l + 1) electrones. Los principios adicionales, además del
Aufbau, para una configuración electrónica son: principio de exclusión de Pauli (un electrón no puede tener los
4 números cuánticos iguales), regla de Hund (máxima multiplidad, tiene excepciones por estabilidad energética
en algunas configuraciones de elementos de transisión).
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3.2. Enlace químico
El enlace químico es la unión entre átomos para lograr una especie química con menor energía que la que
tendrían separadamente. Hay 3 tipos generales de enlace: iónico, covalente y metálico.
Las moléculas tienen una geometría molecular que puede estudiarse con diferentes modelos: teoría de la re-
pulsión electrónica de los pares de electrones de la capa de valencia, la teoría de la hibridación, y la teoría de
los orbitales moleculares y de forma numérica con la ecuación de Schrödinger o Dirac. El modelo A-X-E y la
TRECV proporciona un modelo cualitativo para la deducción de la geometría molecular aproximada, en donde
se puede deducir la polaridad de la molécula mediante la magnitud ~µ = i qi ∆~
P
ri , llamada momento dipolar
−30
eléctrico, que se suele medir en debyes (D). 1D ≈ 3, 34 · 10 C · m. A nivel de enlaces moleculares, circa 2020,
existen los orbitales moleculares de tipo σ, π, δ, φ, que dependen también de la multiplicidad del enlace covalen-
te. En general, átomos y moléculas buscan configuraciones de mínima energía y máxima estabilidad. El octeto
electrónico ns2 np6 es una configuración muy estable, pero existen moléculas y átomos con octeto reducido u
amplidado. Por ejemplo: BeCl2 , S F6 , He,. . .
Enlace iónico. Alto número de coordinación. Tiene una energía reticular que se puede calcular mediante el
ciclo de Born-Haber. La energía reticular se puede escribir según al siguiente expresión (de Born-Landé):
KC Z1 Z2 e2 NA M
!
1
Ur = 1− (28)
d0 n
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3.4. Propiedades periódicas
(Primera) Energía de ionización
La energía (primera) de ionización E I es la energía que hay que suministrar a un mol de átomos en su
estado neutro, fundamental y gaseoso para que pierda un electrón:
Se pueden definir sucesivas energías de ionización. En un átomo, la energía de ionización aumenta hacia
arriba en un grupo y hacia la derecha en un periodo.
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(Primera) Afinidad electrónica
La afinidad electrónica AE es la energía que hay se desprende en un mol de átomos en su estado neutro,
fundamental y gaseoso cuando acepta un electrón:
Se pueden definir sucesivas afinidades electrónicas. En un átomo, afinidad electrónica aumenta hacia
arriba en un grupo, y hacia la derecha en un período.
El radio atómico se puede definir como la mitad de la distancia internuclear entre dos átomos en unión
bimolecular. El radio atómico de un átomo crece hacia la izquierda en un período y hacia abajo en un grupo.
El carácter metálico de un átomo crece hacia la izquierda y hacia abajo en la Tabla Periódica. El radio iónico
y el volumen atómico varían de forma más complicada. En el caso del radio iónico, sigue aproximadamente la
misma tendencia periódica que el radio atómico, y el volumen atómico es más complicado, porque depende de
los efectos de apantallamiento de carga por los electrones en los diferentes átomos.
La ley cero de la Termodinámica señala que, en equilibrio, existe una temperatura entre dos o más
sistemas en contacto en una frontera.
∆U = δQ + δW
La segunda ley de la Termodinámica que le entropía de un sistema aislado no puede decrecer con
el tiempo. I
dQ
∆S =
T
∆S U ≥ 0
Matemáticamente, solemos usar el criterio de signos egoísta con las funciones de estado. Una variación de
calor positiva es calor absorbido. Una variación de calor negativa es calor desprendido o cedido. Una variación de
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trabajo positiva es una contracción del sistema. Una variación de treabajo negativa es una dilatación del sistema.
Una variación de energía interna positiva, aumenta la energía interna, y si es negativa disminuye. La entropía es
una función de estado que mide el desorden, o más precisamente, el número de configuraciones microscópicas o
grados de libertad posibles para un sistema de estado macroscópico. Boltzmann dedujo en el siglo XIX a partir
de la teoría atómico-molecular, que S = kB ln Ω, donde Ω es el número de microestados posibles compatibles
para un macroestado dado. Efectivamente, si solamente hubiera UN estado o configuración, la entropía sería
cero. No ocurre así en general. Una manera graciosa de recordar las leyes termodinámicas es mediante la frase
metafórica: “No puedes ganar, no puedes empatar, no puedes salirte del juego”.
Una reacción es exotérmica si ∆HR0 < 0, y endotérmica si ∆HR0 > 0. El calor de reacción para n moles es
∆Q = n∆HR0 .
X X
∆HR0 = n p ∆H 0f (prod) − nr ∆H 0f (reac) (31)
p r
X X
∆S R0 = n p ∆S 0f (prod) − nr ∆S 0f (reac) (32)
p r
X X
∆HR0 = ∆He (rotos) − ∆He ( f ormados) (33)
X
∆HR0 = ci ∆Hi (Ley de Hess) (34)
i
d [X] ∆ [X]
v= ó, a nivel incremental ↔ v= (35)
dt ∆t
con unidades de mol · L−1 · s−1 . Para una reacción general arbitraria
r1 R1 + r2 R2 + · · · → p1 P1 + p2 P2 + · · · (36)
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5.2. Ecuación de velocidad
Para una reacción arbitraria, hay una reación empírica arbitraria, a una temperatura dada fija, entre concen-
traciones de reactivos y la velocidad de reacción V.
Ecuación de velocidad
Se la reacción
α1 X2 + α2 X2 + · · · + αn Xn → Y (39)
la ecuación de velocidad es la relación
n
[Xi ]αi = k [X1 ] [X2 ] · · · [Xn ]
Y
V = k(T ) (40)
i=1
es el orden total de reacción. Una reacción se dice elemental cuando los órdenes parciales coinciden con
los coeficientes estequiométricos de los reactivos. Los órdenes parciales son números reales. Las unidades
de la constante de velocidad son [k] = mol1−α Lα−1 s−1 , y las de la velocidad M · s−1 .
Según la teoría cinético-molecular, la temperatura es una medida de la energía cinética de las partículas (Bol-
tzmann: Ec = 3kB T/2), y las reacciones ocurren mediante las colisiones de las moléculas con cierta orientación
y frecuencia. La constante de velocidad depende de la temperatura, y de acuerdo a la teoría del complejo acti-
vado o estado de activación o de transición, toda reacción tiene unos estados intermedios donde los enlaces se
reorganizan. Esos estados intermedios son altamente energéticos y poco estables (metaestables), resultando en la
formación de productos en una determinada escala de tiempo. Hay una relación entre la constante de velocidad,
la temperatura y la energía de activación, denominada ecuación de Arrhenius:
Ecuación de Arrhenius
− kEaT Ea
k = Ae B = Ae− RT (42)
Además, se puede deducir que ∆HR0 = |Ea (directa)|−|Ea (inversa)|. Existen sustancias que solamente afectan
a la energía de activación Ea , y no intervienen en la reacción. Son los catalizadores. Los catalizadores pueden
ser positivos o activadores si aumentan de la velocidad de reacción, o inhibidores si disminuyen la velocidad
de reacción. Los catalizadores de tipo biológico se llaman enzimas. En la constante cinética, también podrían
influir el estado físico de los reactivos, la naturaleza de las sustancias, el sustrato donde tiene lugar el proceso.
17
Mediante integración, se puede derivar la dependencia funcional de la concentración del reactivo en dichas
reacciones en función del tiempo:
Período de semirreacción
El período de semirreacción T (1/2) = T 1/2 es el tiempo que debe transcurrir en una reacción de cierto
orden (monorreactivo) para que su concentración disminuya a la mitad. Para las cinéticas de orden 0, 1,
2, y n, ese tiempo es:
[A]0
t1/2 = (cinética de orden cero) (53)
2k
ln 2
t1/2 = (cinética de orden uno) (54)
k
1
t1/2 = (cinética de orden dos) (55)
[A]0 k
2−n+1 − 1
t1/2 = (cinética de orden n) (56)
(1 − n) [A]−n+1
0 k
(57)
o bien
r1 R1 + r2 R2 + · · · + rm Rm p1 P1 + p2 P2 + · · · + pn Pn (59)
Cociente de reacción Q
cuando las velocidades de la reacción directa e inversa, con constantes kd , ki de velocidad, se igualan, se
alcanza el llamado equilibrio, y las concentraciones en ese momento son concentraciones en equilibrio. Para una
temperatura (o presión) fijas, se tiene la ley siguiente:
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Ley de acción de masas
Q h ip j
kd j Pj
Kc = = Q ri (61)
ki i [Ri ]
p
Pj j
Q
j
Kp = Q ri (62)
i Ri
que tiene unidades [k p ] = atm∆n , y las presiones parciales siguen la ley de Dalton pi = Xi PT .
En las reacciones gaseosas, solamente las especies gasesosas entran en la ley de acción de masas para Kc , K p .
Otro concepto interesante en un equilibrio es el grado de disociación (o ionización).
Grado de disociación
Se llama grado de disociación α, en un equilibrio, al cociente entre el número total de moles que reac-
cionan o se disocian para alcanzar el equilibrio entre el número total de moles iniciales (en las gaseosas
o líquidas se puede dividir entre el volumen para hallarlo como el cociente entre la concentracción de
moles reaccionantes y la inicial total):
nr cr
α= = (66)
nt c
∆H 1 ∆H 1
! ! !
k2 1 1
ln = − =− − (67)
k1 R T1 T2 R T2 T1
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6.3. Solubilidad
Se llama equilibrio de solubilidad de una sal A x By a la reacción:
Constante de solubilidad
Se llama constante de solubilidad o producto de solubilidad de una sal A x By (s) a la cantidad
La solubilidad s (en general en g/L ó g/100mL) de una sal está relacionada con el producto de solubilidad de
la forma siguiente:
de donde
Relación de solubilidad y producto de solubilidad
s
Ks
Ks = x y s
x y x+y
→ s= x+y
(73)
x x yy
Para expresar la solubilidad en mol/L, se usan el factor de conversión usual entre moles y gramos. Si la
sal tiene una masa molar MM, entonces:
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7. Tema 6: Ácido-base
7.1. Teorías ácido-base
Existen esencialmente 4 teorías ácido-base: la teoría de los electrolitos o de Arrhenius, la teoría de Brønsted-
Lowry, la teoría de Lewis y la teoría de Usanovich. La noción de ácido (o base) está relacionada con la capacidad
de ceder(aceptar) protones, o bien a la de aceptar(ceder) electrones (iones negativos). La sustancia que se toma
de referencia para medir la tendencia a ceder protones (electrones) es el agua.
Equilibrio de autoprotolisis o autoionización del agua
H2 O + H2 O H3 O+ + OH − ↔ H2 O(aq) OH − + H + (75)
Kw = 1,0 · 10−14 = H3 O+ OH − ↔ Kw = H + OH −
(76)
Un ácido fuerte(a veces llamados muy fuertes) son ácidos que en disolución acuosa están totalmente diso-
ciados α = 1 = 100 %. Los ácidos de esta categoría son: ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido
bromhídrico, ácido yodhídrico y ácido perclórico (a veces también se incluye al ácido clórico en la lista).
Una base fuerte(a veces llamadas muy fuertes) son bases que en disolución acuosa están totalmente disocia-
das α = 1 = 100 %. Las bases de esta categoría son: hidróxido de litio, hidróxido de socio, hidróxido de potasio,
hidróxido de rubidio, hidróxido de cesio, y el hidróxido de calcio, hidróxido de bario y el hidróxido de estroncio
en disoluciones 0, 01M o menos concentradas.
Note: In addition to the strong Arrhenius bases, there are also superbases. Superbases are Lewis bases that
are Group 1 salts of carbanions, such as hydrides and amides. Lewis bases tend to be even stronger than the
strong Arrhenius bases because their conjugate acids are so weak. While Arrhenius bases are used as aqueous
solutions, the superbases deprotonate water, reacting with it completely. In water, none of the original anion of
a superbase remains in solution. The superbases are most often used in organic chemistry as reagents. Examples
of the superbases include:
Ethoxide ion.
Butyl lithium (n-BuLi)
Lithium diisopropylamide (LDA) (C6 H14 LiN).
Lithium diethylamide (LDEA).
Sodium amide (NaNH2 ).
Sodium hydride (NaH).
Lithium bis(trimethylsilyl)amide, ((CH3 )3 S i)2 NLi.
HA(aq) H + + A− ↔ HA + H2 O H3 O+ + A− (77)
se define
A− H3 O+
− +
A H
Ka = = (78)
[HA] [HA]
21
Para una base monohidróxida BOH, ó B general,
En general, las constantes anteriores están relacionadas entre sí con la constante de autoprotolisis del agua:
Ka Kb = Kw (82)
Para ácidos o bases diluidas monopróticos/monobásicas, con una constante de ionización α, se definen
las constantes
ca α2 cb α2
Ka = , Kb = (83)
1−α 1−α
donde ca , cb son las concentraciones iniciales√de ácido o base. Para ácidos√o bases con grado de ionización
bajos, se puede escribir Ka = ca α2 , y α = Ka /ca , Kb = cb α2 y α = Kb /cb . En general el grado de
ionización dependereá de Ka , Kb y c. Resolviendo la ecuación cuadrática cα2 + Kα − K = 0 sale que:
√ s
−K + K + 4Kc
2 K K 2 K 2K 2
α= =− + + = √ = (84)
K + K + 4Kc
r
2c 2c 2c c 2 c
1+ 1+4
K
Para que 1 − α ' 1, se debe tener que K/2c << 1, i.e., K << 2c.
22
Escala de pH/pOH
pH = − log H3 O+ = − log H +
(85)
pH = − log OH −
(86)
pH + pOH = 14 (87)
pH = − log[ca ] (88)
Comentario: a veces se usan también los valores pka = − log Ka , pkb = − log Kb y pkw = − log Kw = 14.
Una sustancia es ácida si su pH es menor que 7 (pOH mayor que 7). Una sustancia es básica si su pH es mayor
que 7 (pOH menor que siete). Una sustancia es neutra si su pH es 7.
7.4. Valoraciones
En una valoración ácido-base, se satisface la relación:
7.5. Hidrólisis
Hidrólisis
Se llama hidrólisis al proceso mediante el cual uno o varios de los iones (o sales) de una sal de base/ácido
débiles se recombinan con el H2 O para producir el ácido/base de partida. Los iones de los ácidos muy
fuertes o bases muy fuertes NO sufren hidrólisis.
23
Cb
Ec. Henderson-Hasselbalch(ácidos): pH = pKa + log = pKa + log A− [HA]
(95)
Ca
+
Ca B
Ec. Henderson-Hasselbalch(bases): pOH = pKb + log = pKb + log (96)
Cb [BOH]
x2 cα2
Ley de dilución de Ostwald(ácidos): Ka = = (97)
c−x 1−α
x2 cα2
Ley de dilución de Ostwald(bases): Kb = = (98)
c−x 1−α
Grado de disociación para ácidos débiles: αw = 10 pH−pKa (99)
Grado de disociación para bases débiles: αw = 10 pOH−pKb
(100)
1
Grado de disociación para ácido general: α = = (1 + 10 pKa −pH )−1 (101)
1 + 10 pKa −pH
1
Grado de disociación para base general: α = = (1 + 10 pKb −pOH )−1 (102)
1 + 10 pKb −pOH
pKa1 + pKa2 1 Cb1Cb2
pH de buffer(pH en el punto de equivalencia) : pH = + log (103)
2 2 Ca1Ca2
C sh 2 pKb pC s
Hidrólisis de sal de ácido fuerte-base débil: Kh = pH = 7 − + (104)
1−h 2 2
C sh 2 pKa pC s
Hidrólisis de sal de ácido débil-base fuerte: Kh = pH = 7 + − (105)
1−h 2 2
!2
h pKa − pKb
Hidrólisis de sal de ácido y base débiles: Kh = pH = 7 + (h << 1) (106)
1−h 2
8. Tema 7: REDOX
8.1. Ley de Faraday
Ley de electrólisis de Faraday
∆Q MM · I · ∆t
n= ↔ m(g) = (107)
F · N(e− ) F · N(e− )
8.2. Pilas
Para una pila electrolítica (Daniels, galvánica), se tiene que el potencial de pila está relacionada con los po-
tenciales estándar de electrodo de cátodo (reacción de reducción), y del ánodo (reacción de oxidación) mediante
la expresión:
E pila = E 0 (cátodo) − E 0 (ánodo) = E 0 (red) − E o (ox) (108)
Una pila también tiene un diagrama de pila abstracto tipo
Ecuación de Nernst:
RT 0,0592
∆E K = ∆E 0 − ln Q = E 0 − ln Q (110)
zF n
donde la última igualdad supone c.e.
24
9. Tema 8: Reacciones orgánicas. Isomería.
Reglas de preferencia para seleccionar grupo fundamental en compuestos orgánico: ácidos carboxílicos,
ésteres, amidas, nitrilos, aldehídos, cetonas, alcoholes, fenoles, aminas, éteres, nitros, haluos, otros.
Hay diferentes tipos de polímeros interesantes (según la naturaleza de los monómeros y otras propiedades). Una
primera clasificación de polímeros distingue entre homopolímeros y heteropolímeros. También hay biopolímeros
en las sustancias vivas (glúcidos, proteínas, lípidos, ARN, ADN, caucho,. . . ). Los polímeros sintéticos son de
diferentes tipos:
De adición: polietileno, polímeros vinílicos o vinilos (PVC, PP, PS,. . . ), teflón, elastómeros.
9.2. Isomería
En Química orgánica, un isómero es un compuesto con igual fórmula molecular pero diferente estructura.
Hay varios tipos de isomería:
Isomería óptica(enantiomería). Se da en compuestos con átomos quirales de carbono (u otro elemento) asi-
métricos, unidos a 4 (o totalmente distinos) elementos o cadenas. Un isómero óptico puede ser L(levógiro)
o R(dextrógiro).
25
A. Ecuaciones algebraicas de grado 1, 2, 3 y 4
Una ecuación algebraica de grado n es una expresión polinómica P(x) = 0, donde P(x) es un polinomio de
grado n, es decir,
P(x) = a0 + a1 x + a2 x2 + · · · + an xn
En general, si un cuerpo K algebraicamente cerrado implica que una ecuación P(x) = 0 tiene n soluciones (igua-
les o distintas), por el teorema fundamental del álgebra. Un ejemplo algebraicamente cerrado es C, los números
reales no son algebraicamente cerrados. Existen otros cuerpos de números no triviales que son algebraicamente
cerrados. Pueden construirse también cierres algebraicos de muchos (sub)cuerpos. Lo que hace especial es caso
complejo es que es también un cuerpo completo. Más allá de los números complejos, el otro caso de cuerpo de
números que son algebraicamente cerrados y completos sobre una métrica con los cuerpos valorados, también
llamados números p-ádicos. Una ecuación de n-ésimo grado puede resolverse por métodos de factorización,
usando Ruffini y el valor numérico del polinomio por prueba y error, pero puede ser largo dicho procedimien-
to (o difícil). Más allá de las ecuaciones de cuarto grado, las ecuaciones de grado cinco (quínticas) o superior
NO pueden resolverse por radicales debido a la teoría de Galois. En cambio, pueden resolverse mediante otras
funciones no elementales, como las funciones hipergeométricas generalizadas. . .
c−b
x= (111)
a
Se llama discriminante ∆ = b2 − 4ac. Dependiendo de su valor, habrá 2 soluciones reales, 2 soluciones reales
iguales o 2 soluciones complejas en general, en el caso de coeficientes reales. Si los coeficientes son complejos,
la raíz cuadrada ha de hacerse con cuidado también de las determinaciones principales de la raíz de un número
complejo, aunque la fórmula anterior es válida “en general”. Algunos casos más sencillos de resolver son las
ecuaciones cuadráticas incompletas, que no requieren fórmula:
Caso b = 0. Entonces, ax2 + c = 0 tiene dos raíces que se sacan por despeje directo:
p p
x+ = + −c/a, x− = − −c/a
Caso c = 0. Entonces ax2 + bx = 0 tiene dos raíces que se sacan por factorización:
b
x(ax + b) = 0 → x1 = 0, x2 = −
a
26
Caso ∆ = b2 − 4ac > 0. Hay dos soluciones reales:
√
−b + ∆
x+ =
2a
√
−b − ∆
x− =
2a
Caso ∆ = b2 − 4ac = 0. Hay dos soluciones reales iguales:
b
x+ = x− = X = −
2a
x2 + px + q = 0
p2
y el discriminante se reescribe como ∆ = − q, pero no cambia la discusión previa.
4
ax3 + bx2 + cx + d = 0
x3 + Ax2 + BX + C = 0
donde en el segundo caso hemos supuesto que a , 0.
ax3 + bx2 + cx + d = 0
in terms of radicals. As with the quadratic equation, it involves a “discriminant” whose sign determines
the number (1, 2, or 3) of real solutions. However, its implementation requires substantially more technique
than does the quadratic formula. For example, in the “irreducible case” of three real solutions, it calls for the
evaluation of the cube roots of complex numbers.
In outline, Cardano’s methods involves the following steps:
“Eliminate the square term” by the substitution y = x + b/3a. Rather than keeping track of such a substi-
tution relative to the original cubic, the method often begins with an equation in the reduced form
x3 + px + q = 0
27
Letting x = u + v, rewrite the above equation as
u3 + v3 + (u + v)(3uv + p) + q = 0
Setting 3uv + p = 0, the above equation becomes u3 + v3 = −q. In this way, we obtain the system
u3 + v3 = −q
u3 v3 = −p3 /27
Since this system specifies both the sum and product of u3 and v3 , it enables us to determine a quadratic
equation whose roots are u3 and v3 . This equation is
t2 + qt − p3 /27 = 0
with solutions s
q q2 p3
u3 = − + +
2 4 27
s
q q2 p3
v3 = − − +
2 4 27
In order to find u and v, we are now obligated to find the cube roots of these solutions. In the case
x3 + x2 − 2 = 0
for which x = 1 is clearly a solution. Although Cardano’s method enables one to find this root without
confronting cube roots of complex numbers, it displays the solution x = 1 in the rather obscure form
q
3 √ q
3 √
26 + 15 3 + 26 − 15 3
1=
4
b
x1 = S + T −
3a
√
S +T b 3
x2 = − − +i (S − T )
2 3a 2
√
S +T b 3
x3 = − − −i (S − T )
2 3a 2
where q
3 p
S = R + R2 + Q3
28
q
3 p
T = R − R2 + Q3
with
3ac − b2
Q=
9a2
9abc − 27a2 d − 2b3
R=
54a3
y3 + px + q = 0
is called to depress a cubic equation. To do it, plug x = y + b/3a, or equivalently, make the change y = x − b/3a.
Then
ax3 + bx2 + cx + d = 0
becomes !3 !2 !
b b b
a y− +b y− +c y− +d =0
3a 3a 3a
This gives
3by2 3b2 y b3 b2
" # " # " #
2by b
a y3 − + − + b y2
− + + c y − +d =0
3a 9a2 27a3 3a 9a2 3a
and from this you get
b2 y b3 2b2 y b3 bc
ay3 − by2 + − + by2 − + 2 + cy − +d =0
3a 27a 3a 9a 3a
so
b2 2b3
! !
bc
ay3 + − +c y+ − + + d =0
3a 3a 27a2
or equivalently
3ac − b2 2b3 − 9abc + 27a2 d
! !
y +
3
y+ =0
3a2 27a3
and then
3ac − b2
p=
3a2
2b3 − 9abd + 27a2 d
q=
27a3
recasts the equation into the desired form above
y3 + py + q = 0
p = 3Q
q = −2R
Proof/Demo:
After depressing the cubic equation you get
y3 + 3Qy − 2R = 0
29
and
y=S +T
S T = −Q
S 3 + T 3 = 2R
Cube both sides of the second equation to get S 3 T 3 = −Q3 . Now, by the so-called Vieta’s formula, the polyno-
mial P(z) = z2 − Rz − Q3 will have roots S 3 and T 3 . Solvin with the aid of the quadratic formula
p
z = R ± R2 + Q3
Notice that the system of equations is symmetric in S , T , so the order we choose doesn’t matter, and the value of
y will be the same. So, therefore q
3 p
S = wm R + R2 + Q3
q
3 p
T = wn R − R2 + Q3
wherer 0 ≤ m, n ≤ 2 is any 3rd primitive root of the unity. We see that then we have 9 possible combinations for
the value of S + T , but only 3 of them work. By looking at the second equation, we see that m+nm+nm+n must
be a multiple of 3, so
(m, n) = (0, 0), (1, 2), (2, 1)(m, n) = (0, 0), (1, 2), (2, 1)(m, n) = (0, 0), (1, 2), (2, 1)
Ax3 + Bx2 + Cx + D = 0
or equivalently, if A , 0,
x3 + ax2 + bx + c = 0
To find out a real solution, you can proceed as follows:
First compute the following two quantities from the coefficients a, b, and c:
3b − a2
Q=
9
9ab − 27c − 2a3
R=
54
30
Secondly, from these values of Q, R, calculate
p 1/3
S = R + Q 3 + R2
p 1/3
T = R − Q3 + R2
Note that here we used a different normalized for the coefficients than in previous sections!
Ax4 + Bx2 + C = 0
Az2 + Bz + C = 0
En general tendrá dos soluciones (reales o complejas), z± . Las soluciones a la ecuación cuártica de tipo bicua-
drático serán pues las 4 raíces, generalmente complejas:
√ √
x1 = ± z1 , x2 = ± z2
a0 x4 + a1 x3 + a2 x2 + a1 mx + a0 m2 = 0
x4 m
y satisface la simetría P(mx) = 2 P . Se dice que la ecuación cuasi-palindrómica es simétrica o palindrómica
m x
si m = 1, y casi-simétrica si m = −1. Para ambos valores de m, o general m, la ecuación cuasi-palindrómica puede
resolverse de la siguiente forma:
P(x)
Calcula Q(x) = .
x2
m
Realiza el cambio de variable z = x + .
x
Reescribe la ecuación como
Q(z) = a0 z2 + a1 z + a2 − 2ma0 = 0
31
Resuelve la ecuación Q(z) = 0, obteniendo dos raíces z1 , z2 . Esto da dos soluciones:
q v
−a1 ± a21 − 4a0 (a2 − 2ma0 )
t
a1 a21 (a2 − 2ma0 )
z= =− ± 2
−
2a0 2a0 4a0 a0
Para cada z, z1 , z2 , usar el cambio del segundo punto, equivalente a resolver la ecuación cuadrática x2 −
zx + m = 0. Entonces, las soluciones serán, para cada valor de z hallado de Q(z) = 0,:
√
z ± z2 − 4m
x=
2
En síntesis, las ecuaciones cuárticas cuasi-palindrómicas se resuelven aplicando dos veces la fórmula de resolu-
ción de la ecuación cuadrática.
with a , 0 are given in the following formula, which is deduced from a long procedure by back changing the
variables, depressing the quartic to x4 + px2 + qx + r = 0 and using the formulas for the quadratic and cubic
equations (Ferrari method).
r
b 1 q
x1,2 = − − S ± −4S 2 − 2p + (112)
4a 2 S
r
b 1 q
x3,4 = − + S ± −4S 2 − 2p − (113)
4a 2 S
8ac − 3b2
p= (114)
8a2
b − 4abc + 8a2 d
3
q= (115)
8a3
and where
s
∆0
!
1 2 1
S = − p+ Q+ (116)
2 3 3a Q
v
t q
3 ∆ + ∆21 − 4∆30
1
Q= (117)
2
If Q and/or S are zero, more simple formulae are deduced. Now
and ∆21 − 4∆30 = −27∆ where ∆ is the aforementioned discriminant. For the cube root expression for “Q”, any
of the three cube roots in the complex plane can be used, although if one of them is real that is the natural and
simplest one to choose. The mathematical expressions of these last four terms are very similar to those of their
cubic analogues.
32
Licencia copy-left. La única condición es que se indique su origen para poder usarse. Documento escrito por
Doctor Who?
Ϙ∆ΞΘΣШЖЮ
1
|Ψi = √ (|♥♥i + |rri) Θ=
H R
∂Σ Σ
dΘ
2
33