COMPORTAMIENTO PERIÓDICO

DE LOS ELEMENTOS

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

PRINCIPIO DE AUFBAU
(Aufbau = construcción en alemán)
Los electrones se añaden a los orbitales de
tal modo que se incrementen los números
cuánticos n y l. En otras palabras se llenan
primero los orbitales de menor energía.
Debido a que los orbitales (p, d, f, etc)
tienen el mismo valor de energía el
orden de llenado de los valores ml y ms es
indeterminado e indistinto.

1
2
3
PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE W. PAULI
(1925)
Un electrón en un átomo tiene un set único
de número cuánticos (n, l, ml y ms). Este
principio fue deducido de determinaciones
experimentales de las estructuras
atómicas.
Especial cuidado se tiene con el espín.

REGLA DE F. HUND (1925)

La primera regla de Hund establece que la
repulsión entre los electrones con el mismo
espín (paralelos) es menor que la repulsión
entre los electrones con espín contarios
(antiparalelos). Los electrones tienen una
tendencia a tener los espines desapareados.
4
Para el nitrógeno:

En el caso del cromo:

Los electrones en un orbital deben de

disponerse de tal modo que tengan la
máxima sumatoria de espines.

La contribución de las energías de los

orbitales (principio de Aufbau) y la
repulsión electrón-electrón (que favorece
a los electrones desapareados) es difícil de

5
predecir particularmente en el bloque d y
f.

ANÁLISIS POR ELEMENTO

H (Z = 1)
He (Z = 2)
Li (Z = 3)
Be (Z = 4)
B (Z = 5)
C (Z = 6)
N (Z = 7)
O (Z = 8)
F (Z = 9)
Ne (Z = 10)

“Ciertas anomalías”
6
Sc [Ar] 4s23d1
Ti [Ar] 4s23d2
V [Ar] 4s23d3
Cr [Ar] 4s13d5
Mn [Ar] 4s23d5
Fe [Ar] 4s23d6
Co [Ar] 4s23d7
Ni [Ar] 4s23d8
Cu [Ar] 4s13d10
Zn [Ar] 4s23d10

7
8
CARGA NUCLEAR EFECTIVA Y
EFECTO PANTALLA
La carga nuclear efectiva es la carga
positiva neta experimentada por un electrón
en un átomo polielectrónico. El término
"efectiva" se usa porque el efecto pantalla
de los electrones más cercanos al núcleo
evita que los electrones en orbitales
superiores experimenten la carga nuclear
completa. Es posible determinar la fuerza
de la carga nuclear observando el número
de oxidación del átomo.

9
En un átomo con un electrón, el electrón
experimenta toda la carga del núcleo
positivo. En este caso, la carga nuclear
efectiva puede ser calculada usando la ley
de Coulomb.
Sin embargo, en un átomo con muchos
electrones, los electrones externos son,
simultáneamente, atraídos al núcleo debido
a su carga positiva, y repelidos por los
electrones cargados negativamente. La
carga nuclear efectiva en un electrón de este
tipo de átomo está dada por la siguiente
ecuación:
Zeff = Z − S
donde

10
 Z es el número atómico, y define tanto
el número de protones en el núcleo
como el total de electrones de un átomo.
S es la constante de pantalla, depende
del número de electrones entre el núcleo
y el electrón considerado, y también en
qué tipo de orbital se encuentran los
electrones que restan carga nuclear.No
contribuyen los electrones exteriores al
nivel energético considerado, pero sí el
resto de los vecinos del mismo nivel.
S puede determinarse mediante la
aplicación sistemática de varios conjuntos
de reglas, el método más simple es
conocido como las reglas de Slater (en
honor a John C. Slater), el de Clementi-
Raimondi obtenido por cálculos teóricos:

11
Nota: Zeff también suele ser representado
como "Z* ". La idea de la carga nuclear
efectiva es muy útil para entender cómo se
modifican a lo largo de la T.P. los alcances
de los orbitales atómicos, las variaciones de
las energías de ionización , afinidades
electrónicas y la electronegatividad, en
general, para entender las propiedades
periódicas.

"Una forma de mostrar el

apantallamiento de los electrones es
analizar el valor de la energía requerida
para quitar un electrón de un átomo
12
polielectrónico. Las mediciones muestran
que se requiere 2373 KJ de energía para
remover el primer electrón de 1 mol de
átomo de He y 5248 KJ de energía para
remover el electrón restante de un mol de
iones de He+. La razón por la cual se
requiere menos energía en el primer paso es
que la repulsión electrón-electrón, o el
apantallamiento, provoca una reducción en
la atracción del núcleo sobre cada electrón.
En el He+ hay presente un solo electrón así
que no hay apantallamiento y el electrón
siente el efecto total de la carga nuclear +2.
Por consiguiente se requiere de mucho más
energía para quitar el segundo electrón."

ENERGÍAS DE LOS ORBITALES

Los valores de la carga nuclear efectiva nos

sirven para calcular las energías de los
orbitales. Si empleamos los valores de Zeff
de Clemetni y Raimondi obtendremos los
siguientes valores.
13
Sin embargo, también podemos obtener
valores experimentales de las energías de
los orbitales atómicos por el método de
espectroscopia fotoelectrónica:

14
Los valores de las energías de los orbitales
varían con el número atómico

15
 Debe tomarse con sumo cuidado.
Asimismo, en ciertos libros se señalan
ciertas anomalías, cuando en realidad no lo
son. Los orbitales 3d y 4s varían en
energías con el número atómico. También
16
hay que considerar el gasto energético para
aparear los electrones.

Por ello, la forma simplificada del diagrama

de energía mostrado:

17
 TENDENCIAS DEL COMPORTAMIENTO
PERIÓDICO DE LOS ELEMENTOS

Las propiedades periódicas son aquellos

parámetros físicos o químicos que tienden
a variar periódicamente de acuerdo con la
18
configuración electrónica de los electrones
de valencia.

Ejemplos: densidad, punto de fusión, punto

de ebullición, volumen atómico,
configuración electrónica, radio covalente
y radio iónico de los átomos,
electronegatividad y otros.

1.- POTENCIAL DE IONIZACIÓN (PI)

Es la energía requerida para remover un
electrón de una especie gaseosa que puede
ser un átomo o una molécula. También se
le conoce como energía de ionización.
El PI es realmente el cambio de entalpía del
siguiente proceso:
X(g)  X(g)+ + e- ∆H = PI

19
De acuerdo con cada átomo pueden existir
varios valores de la EI según:
E (g)  E+ (g) + e- PI1 = ∆H1

E+ (g)  E2+ (g) + e- PI2 = ∆H2

E2+ (g)  E3+ (g) + e- PI3 = ∆H3

20
Los orbitales de valencia son aquellos
donde se sitúan los electrones que tienen
los más bajos PI y se usan cuando se forma
un enlace químico.

21
22
De acuerdo con los valores de esta tabla se
requiere mucha energía para producir un
23
ión como Na2+ para hacer posible la
existencia del compuesto NaCl2. Asimismo
la especie Cl2O5 tiene enlaces covalente y
por los valores de la EI del cloro para
remover cinco electrones se requiere una
cantidad de energía sumamente alta 1251
+ 2300+ 3820 + 5160 + 6540 = 19 071
kJ/mol

2. AFINIDAD ELECTRÓNICA (AE)

Es la energía liberada o requerida cuando
se adiciona un electrón a una especie
gaseosa (átomo ó molécula).
X(g) + e- = X(g)- ∆H = EA

24
 Valores de la AE en kJ/mol.
Cuanto más negativo es el valor de la AE la
especie es más afín a captar un electrón.
O(g) + e-  O- (g) AE1 = -141 kJ/mol
(2s22p4) (2s22p5)

O- (g) + e-  O2- (g) AE2 = + 844 kJ/mol

(2s22p5) (2s22p6)

25
La estabilidad de la capa completa p6 no es
suficiente para contrarrestar la repulsión
electrón-electrón de la especie O- (g).
Li(g) + e- → Li-(g) EA = -59.6 kJ/mol
F(g) + e- → F-(g) EA = -328 kJ/mol
F(1s22s22p5) + e- → F-(1s22s22p6)

26
3. TAMAÑOS ATÓMICOS

Los tamaños de las especies químicas se

expresan en términos de radios atómico,
radio iónico y radio covalente.

27
Radios atómicos versus iónicos

28
29
Tabla de radio atómico y iónico en pm

30
Radio covalente versus radio iónico
Rad iónico: teóricamente es la distancia
entre el centro del núcleo del átomo y el
electrón estable más alejado del mismo.
Como es difícil establecer el límite entre las
especies se asume que el radio iónico del
ión óxido (O2-) es 1,40 Å.

1,40 Å r

El radió iónico depende del estado de

oxidación y del número de coordinación:
Especie NC Radio (pm)
Fe (II) 4 77
Fe (II) 6 92
Fe (II) 8 106
Fe (III) 4 63
31
Fe (III) 6 69

Radio covalente: Entre especies iguales

vendría a ser la mitad de la distancia
internuclear.

Cl Cl

La distancia internuclear es 198 pm; por

ello el radio covalente será 198/2 = 99 pm.
El radio covalente varía, principalmente,
según el orden de enlace:
32
Enlace Orden de Radio
enlace covalente Å
C-C 1 0,77
C=C 2 0,67
CΞC 3 0,60
O-O 1
O=O 2

Radio atómico: representa el tamaño de un

átomo.

33
También existe el radio de van der Waals
que viene a ser la mitad de la distancia
entre dos núcleos de los átomos de
moléculas vecinas.

34
Átomo R vdw / pm
H 120 a 145
C 165 a 170
N 155
O 150
F 150 a 160
Na 230
Mg 170

35
4. Puntos de fusión

36
5. Densidad

Otros:

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