Lixiviacioncon Thiourea Refinaciondeoro

Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación
Universidad Nacional de Trujillo

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
T
UN
ESCUELA DE INGENIERIA DE QUÍMICA
ica
ím
Qu
ía
TESIS DE INVESTIGACION:
ier
“UTILIZACIÓN DELA THIOUREA COMO AGENTE

ALTERNATIVO PARA LIXIVIAR MINERALES ALTAMENTE
en
REFRACTARIOS EN LA RECUPERACIÓN DE ORO”

g
In
PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE INGENIERO QUÍMICO

de
AUTORES: Br. ERIX HEYBILDER, MEZA CARRANZA

a
Br. RICHARD GOPAR, SANCHEZ LLAROS

ec
ot
ASESOR: DR. MANUEL AGUSTIN, FLORES BARBARAN

bli
Bi
TRUJILLO - PERU
2012
i
Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajola misma licencia 2.5 Perú.
Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/
PRESENTACION
T
UN
SEÑORES MIEMBROS DEL JURADO:
ica
En cumplimiento con lo dispuesto por el reglamento de grados y títulos de la facultad de
ingeniería química de la universidad nacional de Trujillo – La Libertad. Pongo a vuestra
ím
consideración el presente trabajo de investigación titulado:
“utilización de la thiourea como agente alternativo para lixiviar minerales altamente
Qu
refractarios en la recuperación de oro”, con lo cual pretendo optar el título de Ingeniero
Químico.
Espero que por su elevado nivel de criterio en materia de calificación, este trabajo tenga la
aceptación de ustedes, los miembros del jurado.
ría
nie
Trujillo, 03 de setiembre del 2012

ge
In
de
----------------------------------------------
a
BR. SANCHEZ LLAROS RICHARD G.

ec
ot
----------------------------------------------
bli
BR.MEZA CARRANZA ERIX H.

Bi
DEDICATORIAS
A DIOS:
T
UN
Quien me ha conservado con vida, salud
El me ha guiado y cuidado hasta hoy
ica
ím
A MIS PADRES
Qu
Magna y Miguel, quienes creyeron que la
educación es el mejor regalo que se le puede
dar a un hijo. Gracias por que ustedes me
ría
dieron todo para que hoy concluya una etapa
más de mi formación profesional.
nie
ge
A MI HERMANA
In
JULIZA, quien constantemente me apoyo
a seguir adelante con sus consejos y sabias

de
Palabras para la culminación de mi carrera

a
Profesional.
ec
ot
bli
ERIX
Bi
ii
A DIOS:
Quien me ha conservado con vida, salud
T
UN
El me ha guiado y cuidado hasta hoy
Para realizar mis metas trazadas.
ica
ím
A MIS PADRES
Qu
Gaspar Sánchez layza y Carmen cruz casa
mayor, quienes depositaron toda su confianza
en mi persona, dándome la mejor herencia de la
ría
vida Gracias por que ustedes se sacrificaron y
dieron todo para que hoy concluya una etapa
nie
más de mi formación profesional.

ge
A MI HERMANA Y ABUELITA
In
de
Leticia Sánchez llaros y rosa layza Ruíz quien
Constantemente me estimularon y apoyaron

a
a seguir adelante con sus consejos y sabias

ec
Palabras para la culminación de mi carrera

ot
Profesional.
bli
Bi
RICHARD
iii
T
UN
ica
AGRADECIMIENTO
ím
La realización de esta tesis, si bien es cierto ha querido esfuerzo y mucha dedicación por
Qu
parte mía y de la de mi compañero y no hubiese sido posible sin la ayuda y cooperación
desinteresada de todas y cada una de las personas que han sido un soporte muy fuerte en los
momentos difíciles.
ría
Primero quiero agradecer a Dios, por estar conmigo en cada paso que doy, por fortalecer mi
espíritu e iluminar mi mente con sabiduría.
nie
Un agradecimiento muy especial a los ingenieros Ing. Manuel flores Barbaran y al Ing.
ge
Juan vega González, por su incondicional apoyo, por su orientación y acertada apreciación
para la realización de este trabajo.
In
En general, un agradecimiento a todas y cada una de las personas que han vivido conmigo
la realización de esta tesis, y que no necesito nombrar porque tanto ellas como yo sabemos
de
que desde lo más profundo de nuestro corazón les agradezco el haberme brindado su apoyo,
colaboración, ánimo y sobre todo cariño y amistad.
a
ec
ot
bli
Bi
iv
T
UN
MIEMBROS DEL JURADO DICTAMINADOR
ica
ím
--------------------------------------------
Dr. Ernesto Wong López
Qu
PRESIDENTE
PRESIDENTE
ría
nie
------------------------------------------
ge
Ms. Walter Moreno Eustaquio
SECRETARIO
In
de
a
ec
----------------------------------------------
ot
Dr. Manuel Flores Barbaran

bli
ASESOR
Bi
APROBACIÓN
Los ingenieros que suscriben miembros del jurado dictaminador, declaran que el presente
T
proyecto de tesis ha cumplido los requisitos formales y fundamentales, siendo aprobados
UN
por unanimidad
ica
--------------------------------------------
Dr. Ernesto Wong López
ím
PRESIDENTE
PRESIDENTE
Qu
ría
------------------------------------------
Ms. Walter Moreno Eustaquio
nie
SECRETARIO
ge
In
de
----------------------------------------------
a
Dr. Manuel Flores Barbaran

ec
ASESOR
ot
bli
Bi
vi
RESUMEN
T
UN
En El presente trabajo de investigación se realizo la recuperación de oro por el método de
lixiviación acida con agitación constante a partir de un mineral altamente refractario,
proveniente del laboratorio metalúrgico de la universidad nacional de Trujillo, Facultad de
ica
Ingeniería Metalúrgica (ley 2.84 onz Au/TM); se evaluó las variables independientes como:
la concentración de la solución de thiourea y tiempo de agitación
ím
La granulometría del mineral refractario fue de 100% de sólidos y malla N° 200 y las
pruebas se realizaron en el laboratorio de procesamiento de minerales del departamento de
Qu
ingeniería metalúrgica.
En la parte experimental se realizaron para pruebas de agitación en botella para 72 horas de

ría
agitación constante y composición química del mineral refractario, mediante análisis en vía
seca y absorción atómica y se realizó el análisis estadístico test de student para una sola
nie
muestra de datos y se tiene que la variables de mayor significancia en la recuperación de
oro para este trabajo de investigación, es la concentración de la solución de thiourea y
ge
tiempo de agitación. Además el mejor resultado de recuperación de oro se obtuvo cuando

se cumplieron 72 horas optimas de agitación llegándose a una recuperación de oro de hasta
In
71.73% de Au.
Se demostró que este método de lixiviación acida con agitación constante en presencia del
de
sulfato férrico es viable para procesar minerales altamente refractarios.

a
ec
ot
bli
Bi
vii
T
ABSTRACT
UN
In this research gold recovery was performed by the method of acid leaching with constant
stirring from a highly refractory ore from the metallurgical laboratory of the National
University of Trujillo, Department of Metallurgical Engineering (Law 2.84 oz Au / TM);
ica
the independent variables was evaluated as the concentration of thiourea solution and
stirring time
ím
The particle size of the refractory ore was 100% solids and mesh No. 200 and the tests were
performed in the laboratory mineral processing metallurgical engineering department.
Qu
In the experimental part were performed to test turmoil in bottle for 72 hours of constant
agitation and chemical composition of refractory ore, by analysis on a dry basis and atomic
ría
absorption and student test for a single sample of data statistical analysis was performed
and is the most significant variables in gold recovery for this research, is the concentration
nie
of thiourea solution and stirring time. In addition, the best result was obtained gold
recovery when they met 72 hours optimum reaching an agitation gold recovery up to
ge
71.73% Au.
It was shown that this acid leaching method with constant stirring in the presence of ferric
In
sulfate is viable to process highly refractory ores.

de
a
ec
ot
bli
Bi
viii
T
INDICE
UN
Presentación ......................................................................................................................i
Dedicatorias ..................................................................................................................... ii
ica
Agradecimiento ...............................................................................................................iv
ím
Miembros del jurado ....................................................................................................... v
Aprobación………………………………………………………………………………vi
Qu
Resumen ........................................................................................................................ vii
Índice ........................................................................................................................... viii

ría
nie
CAPITULO I
1. INTRODUCCION……………………………………………………………………2
ge
CAPITULO II
In
2.0.0ANTECEDENTES……………………………………………………………...5
de
2.1.0 MARCO TEORICO……………………………………………………………6

2.1 Definiciones………………………………………………………………………..6
a
2.2 Minerales refractarios ………………………………………………………………6

ec
2.3 Inhibidores por consumo de oxigeno………………………………………………8

2.4 Inhibidores por consumo de cianuro ………………………………………………9
ot
2.4.1 Minerales sulfurados de cobre, zinc, arsénico y antimonio………………..9

2.4.2 Fierro disuelto ………………………………………………………………9
bli
2.4.3 Iones cúpricos………………………………………………………………10

Bi
2.5 Inhibidores por Consumo Doble de Cianuro y Oxigeno…………………….…….10
2.6 Inhibidores por reacción con cal…………………………………………………...10
ix
2.7 Pasivacion Superficial de la interface de la Reacción……………………………..11
2.7.1 Ion sulfuro (S2- )……………………………………………………………11
T
UN
2.7.2 Peróxido de calcio (CaO2)…………………………………………………….……..….…………11
2.7.3 Precipitación insoluble de Pb(CN)2……………………………………………………….......12
2.8 Secuestro del complejo de Auro-Cianuro…………………………………………12
ica
2.9 Lixiviación con thiourea acidificada……………………………………….…........13
ím
2.9.1 Thioureacion…………………………………………………………….....13
2.9.2 Thiourea………………………………………………………………........13
Qu
2.9.3 Química de la Thioureacion…………………………………………..……14
2.9.4 Reacciones principales y mecanismo de disolución …………………........16
2.9.5 Reacciones competitivas……………………………………………..…….18

ría
nie
2.10 Condiciones de operación del proceso de thioureacion............................... …..19
2.11 Principales ventajas y desventajas en la utilización de la thiourea.................... 21

ge
2.11.1 Ventajas ................................................................................................. 21

In
2.11.2 Desventajas ............................................................................................ 23

de
CAPITULO III
3.0 Material Y Métodos ............................................................................................. 28

a
ec
3.1 Materiales ............................................................................................................ 28
3.2 Características de la muestra .............................................................................. 28

ot
3.3 Características físicas y mineralógicas ................................................................ 28

bli
3.4 Composición química ......................................................................................... 28

Bi
3.5 Análisis granulométrico ....................................................................................... 29
3.6 Materiales, instrumentos y equipos ..................................................................... 30
3.6.1 Equipos e instrumentos.............................................................................. 30
T
UN
3.6.2 Materiales de laboratorio ........................................................................... 31
3.7 Reactivos ............................................................................................................. 32
ica
3.8 Método experimental ........................................................................................... 33
3.9 Procedimiento experimental ................................................................................ 33
ím
CAPITULO IV
Qu
4.0 Resultados............................................................................................................ 37
4.1 Porcentaje de extracción de oro ........................................................................... 37
CAPITULO V
ría
nie
Discusión de resultados ............................................................................................. 45
CAPITULO VI
ge
Conclusiones.............................................................................................................. 47
In
CAPITULO VII
de
Recomendaciones ...................................................................................................... 49
CAPITULO VIII
a
Referencias bibliográficas ......................................................................................... 51

ec
ANEXOS
ot
ANEXO I: ANALISIS QUIMICO DE Au – Ag ................................................... 54

bli
ANEXO II: ANALISIS QUIMICO DE THIOUREA LIBRE ............................. 57

Bi
xi
ANEXO III: CALCULO DEL % DE RECUPERACION DE ORO Y PLATA
ENSAYADA Y CALCULADA ……………………………………………………..61
T
UN
ANEXO IV: PARTE ESTADISTICA DEL PROCESAMIENTO DEL MINERAL
REFRACTARIO…………………………………………………………………….63
ica
ANEXO V: FOTOS DE LA PARTE EXPERIMENTAL DEL PROCESAMIENTO
DEL MINERAL REFRACTARIO…………………………………………………69
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
xii
T
UN
ica
LISTADO DE TABLAS
ím
Tabla Nº1: Solubilidad de minerales sulfurados y metales en soluciones de
cianuro
Qu
Tabla Nº2: Constantes de formación de complejos metal-thiourea
Tabla Nº3. Valor de la constante de equilibrio K para algunos complejos de oro

auroso (Au+) y áurico (Au3+).
ría
nie
Tabla 3.1. Composición química del mineral refractario mediante análisis en
vía seca y absorción atómica.

ge
Tabla 3.2. Análisis granulométrico del mineral refractario a malla Nº -200.

In
Tabla Nº4.1. Parámetros de operación en la prueba de agitación en botella

de
Tabla Nº4.2. Datos experimentales del consumo de thiourea
Tabla Nº4.3. Datos experimentales del porcentaje de recuperación de oro (Au)

a
ec
Tabla Nº4.4. Datos experimentales del porcentaje de recuperación de plata

(Ag)
ot
Tabla Nº4.5. Datos experimentales sobre el consume de thiourea en gramos

bli
Tabla A-1. Datos de valores de consumo del titulante.

Bi
xiii
T
UN
ica
LISTADO DE FIGURAS
ím
Figura Nº1: Estructura Química de la Thiourea
Qu
Figura Nº2: Diagrama de equipos de una planta de thioureacion
Figura Nº 4.1: Consumo de thiourea frente al tiempo

ría
Figura Nº 4.2:% de recuperación de Au frente al tiempo
nie
Figura Nº 4.3:% de recuperación de Ag frente al tiempo

ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
xiv
T
UN
NOMENCLATURA
ica
100%- m 200: 100% en peso del mineral total pasa la malla Nº 200
ím
Tu: thiourea
Tu: gramos de thiourea
Qu
[Tu]= concentración de thiourea
V solución= volumen de solución ría

V muestra= volumen de muestra
nie
Tu acumulada: thiourea acumulada

ge
% P.R: porcentaje de peso retenido
% P.A.R: porcentaje de peso acumulado retenido

In
% P.A.P: porcentaje de peso acumulado pasante

de
a
ec
ot
bli
Bi
xv
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
CAPITULO I
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
T
UTILIZACIÓN DE LA THIOUREA COMO AGENTE LIXIVIANTE
UN
ALTERNATIVO PARA LIXIVIAR MINERALES ALTAMENTE
REFRACTARIOS EN LA RECUPERACION DE ORO
1.0 INTRODUCCION
ica
La lixiviación con cianuro es el método comúnmente usado para beneficio de
minerales auríferos, sin embargo este lixiviante, además de los elevados niveles de
ím
toxicidad, muestra bastantes limitaciones para lixiviar minerales refractarios. Estas
limitaciones se deben a la lenta cinética de disolución del oro, lo que originan
Qu
problemas de salud y contaminación ambiental; y lo inútil que resulta su aplicación
para casos en que el oro esta finamente diseminado dentro de minerales sulfurados
(oro encapsulado). ría
Debido a que los minerales refractarios suelen presentar numerosos problemas al ser
nie
tratados por los procesos convencionales de cianuracion, resultando poco ventajoso
su beneficio a causa de las pobres extracciones de los metales preciosos y de los
ge
altos consumos de este reactivo, y además el mineral refractario requiere de un pre-

tratamiento para cambiar su estado físico, químico y electroquímico, para poder
In
aplicar el proceso de cianuracion Sin embargo Este pre-tratamiento tiene

desventajas económicas tales como, los altos costos generados al emplear este pre
de
tratamientos para emplear el proceso de cianuracion.
Se ha buscado otros agentes alternativos de lixiviación directa sin necesidad de

a
utilizar pre tratamientos, para lixiviar directamente al mineral refractario, Siendo La

ec
lixiviación con Thiourea uno de los avances más prometedores dentro de estas
nuevas técnicas alternativas, debido a su alta selectividad por el oro, la thiourea
ot
tiene una buena capacidad disolvente para el oro.

bli
La lixiviación con thiourea es complemento excelente para considerarse donde la

Bi
cianuracion es deficiente, ineficaz o impracticable como son los casos de existencia

de elementos cianicidas, agentes consumidores de oxígeno, elementos carbonaceos,
oro asociado a sulfuros, arseniuros, antimoniuros y/o especies de cobre.Es por eso
que se utilizo la thiourea como un sustituto potencial del cianuro en la lixiviación de
T
minerales refractarios.
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
CAPITULO II
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
2.0 ANTECEDENTES
La disolución de oro y plata en soluciones de thiourea data desde 1868, no obstante que
T
este fenómeno presento particularmente una importancia teórica, no se ha encontrado sino
UN
hasta muy recientemente un interés en su aplicación industrial, debido a que en 1887 fue
descubierto el proceso de cianuracion y en el año siguiente se construyó una instalación
basada en este proceso en nueva Zelanda y en Sudáfrica.[6]
ica
La disolución del oro y la plata en soluciones acidas de thiourea fue inicialmente reportada
ím
en 1941 por Plaskin & Kozhukhova; utilizando ácido sulfúrico y peróxido de hidrogeno
observaron un comportamiento similar para la lixiviación de ambos metales.[9]
Qu
Más recientemente (1960) estudiaron los factores que afectan la disolución de estos metales
en soluciones de thiourea; encontraron que la velocidad de reacción se incrementa en
ría
presencia de ion férrico como oxidante, además de tener este un efecto estabilizador sobre
la thiourea. Demostrando que la velocidad de disolución se incrementaba linealmente con
nie
el incremento de la concentración de la thiourea.[7]
Chen y colaboradores (1980) en su estudio cinético de la lixiviación de oro y plata puros

ge
con thiourea, encontraron que la velocidad inicial de la disolución del oro en presencia del
ion férrico fue de tres a cuatro veces más rápido que para la plata.[2]
In
Una revisión de artículos efectuada por Hiskey en 1981 aporta importantes contribuciones a
la química de la thiourea y al procesamiento del oro y la plata en soluciones acidas de
de
thiourea. (Hiskey ,1981)
Una revisión de la literatura técnica reciente, revelo que la mayoría de los estudios
a
fundamentales sobre la química y metalúrgica extractiva del oro y la plata mediante el uso
ec
de la thiourea están siendo conducidas por científicos Rusos. (Hiskey, 1984)

ot
Aplicaciones comerciales de la thiourea en la extracción de oro plata son desarrollados en

bli
Australia sobre concentrados de antimonio; sobre concentrados carbonaceos en China; con

minerales tostados de zn en Francia y sobre concentrados de oro en USA. [10]
Bi
2.1.0 MARCO TEORICO:

2.1 DEFINICIONES:
T
2.2MINERALES REFRACTARIOS
UN
Estos minerales refractarios son minerales en donde el metal valioso (en nuestro
caso el oro) se encuentra ocluida dentro de la matriz del mineral lo cual dificulta su
ica
liberación con una simple molienda y por lo tanto es difícil su recuperación por los
procesos convencionales de flotación y cianuracion convencional
ím
Estas especies de minerales complejos refractarios que contienen oro no son
prontamente solubles en cianuro en forma directa. Mayoritariamente, el oro ocurre
Qu
en dos formas: en estado libre y diseminado en sulfuros. En la mayoría de los
minerales de oro, se encuentra presente la pirita (FeS2). También es muy frecuente
ría
observar otros sulfuros, como son: pirrotita (FeS), arsenopirita (FeAsS),
Chalcopirita (CuFeS2), estibinita (Sb2S3) y otros. La presencia de estos minerales
nie
aumenta el consumo de cianuro, debido a la descomposición de esos sulfuros, por
ejemplo, la pirrotita (FeS) reacciona con el cianuro para formar tiocianato; esto
reduce la proporción de cianuro disponible para la disolución del oro. En estos
ge
casos, a menudo se practica como pre tratamiento de flotación, tostación, etc.

Dependiendo del grado de refractariedad del mineral se aplicara cada tipo de pre
In
tratamiento como paso previo a la cianuracion. [8]

de
a
ec
ot
bli
Bi
Tabla Nº1. Solubilidad de minerales sulfurados y metales en soluciones de cianuro
Mineral Disuelto en 24
T
Referencia
hrs
UN
Argentita Ag2S Fácilmente
Leaver, Wolf
Minerales soluble
Proustita Ag3AsS3 y Karchmer
ica
de plata
(1931)
Pirargirita Ag3SbS3
ím
Ligeramente
soluble
Qu
90.2
Calcocita Cu2S
Minerales
de cobre
Bornita
ría
FeS2Cu2S.CuS
70.0 Leaver y Wolf
(1983)
65.8
Enargita 3CuS.As2S3
nie
21.9
Tetraedrita 4Cu2S.Sb2S3
ge
5.6
calcopirita CuFeS2
In
Minerales Esfalerita ZnS 18.4 Leaver y Wolf

de Zinc (1931)
de
Pirrotita FeS Fácilmente

soluble Hedley y
a
Minerales
Ligeramente tabachnick
ec
de Hierro Pirita FeS2

soluble (1958)
ot
bli
Minerales Oropimente As2S3 73.0 Hedley y

de tabachnick
Rejalgar As2S2 9.4
Bi
Arsénico (1958)
Arsenopirita FeAsS 0.9
T
UN
Minerales Estibina Sb2S3 21.1
Lemmon
de
(1940)
Antimonio
ica
Minerales Galena PbS Soluble a Lemmon
de Plomo elevados pH (1940)
ím
Fuente: TECSUP VIRTUAL Hidrometalurgia del oro
Qu
La refractariedad de los minerales es determinada por la resistencia que ofrecen
estos materiales a la extracción directa de los metales preciosos por la técnica
ría
convencional de cianuracion alcalina. Esta refractariedad puede ser causada por:
 Inhibidores por consumo de oxigeno

nie
 Inhibidores por consumo de cianuro
 Inhibidores por consumo doble de cianuro y de oxigeno

ge
 Inhibidores por reacción con la cal

In
 Pasivacion superficial de la interface de reacción
 Secuestro del complejo de Auro-Cianuro

de
2.3Inhibidores por consumo de oxigeno

a
ec
Existe un gran número de sustancias que remueven el oxigeno disuelto desde las
soluciones cianuradas, retardando y algunas veces deteniendo completamente la

ot
acción del cianuro, por ejemplo, la pirrotina actúa consumiendo oxigeno,

bli
doblemente vía la oxidación del fierro y vía la oxidación del ion sulfuro (S2-)
Bi
formando tiosulfatos, ambos sin utilidad en la lixiviación: [7]
2FeS + 4OH- → 2Fe (OH)2 + 2S2- …………………………...………….. (1)
T
2Fe (OH)2 + ½ O2 + H2O → 2Fe (OH)3……………………………..……. (2)
UN
2S2- + 2O2 + H2O → S2O32- + 2OH- …………………………...……… (3)
2.4Inhibidores por consumo de cianuro
ica
Otras sustancias consumen cianuro y se comportan como cianicicidas, es decir,
ím
como sustancias que, además de consumir cianuro, forman compuestos que
Qu
dificultan la disolución del oro, sin beneficios para el proceso y de esta forma
inhiben la disolución del oro. Ejemplos de estos cianicidas son: [8]
ría
2.4.1Minerales sulfurados de cobre, zinc, arsénico y antimonio.
nie
El ion metálico reacciona formando un cianuro del metal. Además, el ion
sulfuro también consume cianuro, formando tiocianatos que no tienen acción

ge
lixiviante alguna:
In
ZnS + 4CN- → [Zn(CN)4]2- + S2- …………………………………...(4)

de
S2- + CN- + ½ O2 + H2O → CNS- + 2OH- …………………. (5)

a
2.4.2Fierro disuelto
ec
En la forma de iones o complejos, los cuales se comportan como inhibidores,

ot
desde débiles hasta muy fuertes, ya que con el cianuro forman otros
bli
complejos y sales comportándose como ferrocianicidas en soluciones
alcalinas. Esto ocurre, por ejemplo, con el ion ferroso: [8]

Bi
Fe2+ + 6CN- → Fe (CN)64-……………………………………………(6)

9
2.4.3Iones cúpricos
T
En soluciones cianuradas alcalinas pueden comportarse de acuerdo ala
UN
reacción siguiente:
2Cu2+ + 7CN- + 2OH- → 2Cu (CN)32- + CON- + H2O……….(7)
ica
Donde el complejo de cianuro de cobre representa un importante mayor
ím
consumo de cianuro. [1]
Qu
2.5 Inhibidores por Consumo Doble de Cianuro y Oxigeno
Los iones sulfuro, S2- generados en la disolución de minerales sulfurados consumen

ría
oxigeno y también cianuro, formando tiosulfatos y tiocianatos, según se mostro
atreves de las reacciones (3) y (5): [8]

nie
2S2- + 2O2 + H2O → S2O32- + 2OH- …………………………………... (3)

ge
S2- + CN- + ½ O2 + H2O → CNS- + 2OH- …………………………. (5)

In
2.6Inhibidores por Reacción con la Cal
Los minerales de arsénico y antimonio disminuyen la disolución del oro a medida

de
que aumenta la alcalinidad, ya que consumen cal hidratada Ca(OH)2, oxigeno y
cianuro, formando compuestos indeseados como arseneatos y antimoniatos de

a
ec
calcio:
2AsS3 + 6Ca(OH)2 → Ca3(AsO3)2 + Ca3(AsS3)2 + 6H2O………………....(8)

ot
bli
Ca3(AsS3)2 + 6Ca(OH)2 → Ca3(AsO3)2 + 6CaS +6H2O ………………….….(9)

Bi
Ca3(AsS3)2 + 6KCN + 3O2 → Ca3(AsO3)2 + 6KCNS ………………..…….(10)
10
2.7 Pasivacion Superficial de la interface de la Reacción
T
Existen además, otros elementos que pasivan el oro o que podrían formar
UN
compuestos insolubles sobre la superficie del oro. Ejemplos de este tipo de
compuestos pasivadores e insolubles son:
ica
2.7.1Ion sulfuro (S2-)
ím
Cuyo efecto depresivo retardando la disolución del oro, ha sido claramente
demostrado experimentalmente. Algunas veces, la disolución incluso puede
Qu
ser detenida completamente, debido, posiblemente, a la formación de una
película aurosulfurada insoluble sobre la superficie de las partículas de oro.

ría
Es el caso, por ejemplo, de una gran inhibición de la disolución del oro con
nie
concentraciones muy pequeñas de sulfuro de sodio del orden de solo 5 ppm
de Na2S, concentraciones que, por su baja cantidad, no permite atribuir la

ge
inhibición solo a consumo de CN- o de oxigeno. [1]

In
2.7.2 Peróxido de calcio (CaO2)

de
Produce un efecto de pasivacion semejante. Este peróxido se produce como
una reacción secundaria indeseada al usar hidróxido de calcio “cal hidratada

a
o cal apagada” Ca(OH)2 para controlar el pH y al reaccionar esta con el agua

ec
oxigenada. Se ha comprobado que el peróxido de calcio producido, precipita

ot
sobre la superficie expuesta de las partículas de oro, inhibiendo las

bli
reacciones de disolución posteriores: [6]

Bi
Ca(OH)2 + H2O2 → CaO2 + 2H2O…………………………………(11)
11
2.7.3 Precipitado insoluble de Pb(CN)2
T
Se produce por reacción del cianuro con minerales de plomo cuando este
UN
está presente en cantidades mayores, pasando a ser de esta manera un agente
pasivador superficial. [7]
ica
2.8 Secuestro del complejo de Auro-Cianuro
ím
Los minerales carbonaceos suelen inhibir seriamente la disolución del oro, debido
ala adsorción por el carbón del metal precioso disuelto. Este fenómeno “de
Qu
secuestro” o re-atrapamiento se conoce en inglés como “preg-robbing” y puede
resultar en grandes pérdidas económicas, como ocurre en los minerales del distrito
ría
de Carlín, en Nevada, EEUU. No Obstante, en algunos de estos minerales
nie
carbonaceos, el oro se encuentra ligado químicamente ala molécula que contiene el
carbono; en estos casos el mineral debe ser oxidado con anterioridad ala
ge
cianuracion, normalmente vía tuesta para lograr romper este enlace.

In
de
a
ec
ot
bli
Bi
12
2.9 LIXIVIACION CON THIOUREA ACIDIFICADA
T
2.9.1 THIOUREACION
UN
Es el proceso mediante el cual los metales valiosos son llevados a una solución a
partir de partículas solidas. Utilizando como agente lixiviante a la thiourea en un
ica
medio acido de pH 1.5 a 2.5, además del uso de un agente como sulfato férrico,
peróxido de hidrogeno, oxigeno u aire. La thioureacion sigue los mismos pasos
ím
de la cianuracion solo que tiene mejoras y a la vez desventajas. [2]
Qu
2.9.2 THIOUREA
ría
La Thiourea, CS(NH2)2, es una sustancia orgánica blanca, cristalina, soluble en
agua y en alcohol, con punto de fusión de 180-182 °C. A temperatura ambiente
nie
una solución saturada de Thiourea tiene una concentración cerca de 140 g/l. La
Thiourea puede ser obtenida haciendo calentar Tiocianato de amonio
(NH4SCN) concentrado en presencia de Disulfuro de carbono (CS2); esta
ge
reacción es catalizada en presencia de alúmina.

In
de
Figura Nº1. Estructura Química de la Thiourea

a
ec
Comercialmente la Thiourea puede también ser obtenida por reacción de gas

sulfhídrico (H2S) con cianamida (CN NH2), de acuerdo a la reacción siguiente:
ot
bli
H2S + NH2C≡N ↔ CS (NH2)2………………………………………….(12)

Bi
13
La Thiourea tiene varias aplicaciones en la industria química y metalúrgica, por
ejemplo, puede ser usada con eficiencia como aditivo orgánico a fin de mejorar
T
UN
las cualidades del cobre durante su refinación electrolítica; confiere al nylon
resistencia al fuego; puede ser usada como inhibidor del blanqueado y amarilla
miento de las lanas cuando son expuestas a la luz solar. [9]
ica
2.9.3 QUIMICA DE LA THIOUREACION
ím
La naturaleza catiónica de los complejos Au (Tu ) 2 y Ag (Tu ) 2 en contraparte
Qu
con los complejos negativos Auro y Argento – cianuro Au (CN ) 2 y
Ag (CN ) 2 es el elemento de mayor interés en el proceso de thioureacion.

ría
Actualmente, debido al rápido desarrollo en las últimas décadas de técnicas de
investigación de estructuras químicas; se acepta que la molécula de thiourea
nie
tiene las siguientes formas de resonancia.

ge
NH 2 CS NH 2 = NH 2 CS NH 2 = NH 2 CS NH 2
In
Estas moléculas forman con el oro y la plata complejos estables en soluciones

acidas (a través de fuertes enlaces de coordinación). Además no se inhibe frente
de
a las especies que afectan la cianuracion esto es debido a su alta selectividad; así
podemos ver en la tabla Nº2 las constantes de formación del complejo metal-
thiourea.
a
ec
ot
bli
Bi
14
Tabla Nº2. Constantes de formación de complejos metal-thiourea
ION COMPLEJO LOG.β
T
UN
Au(Tu)2+ 21.96
Ag(Tu)2+ 13.9
ica
Cu(Tu)4+ 15.9
FeSO4(Tu)+ 6.64
ím
Fuente: Esteban M. Domic M. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y
Qu
aplicaciones.[5]
ría
Los dos estados de oxidación del oro auroso (Au+) y áurico (Au3+) prefieren
acomplejarse con ligantes de elevada polarización. Así, los iones Au+ y Au3+
nie
forman compuestos establecen el orden: NH3 > SCN- > I- > Br > Cl-.
En la tabla Nº3. Se presentan las constantes de equilibrio para varios compuestos

ge
de oro, que reflejan la estabilidad de cada uno de ellos, tanto para su valencia 1+
“auroso” y 3+ “áurico” y correspondientes a los diversos complejos en los que
In
este puede solubilizarse.

de
Tabla Nº 3. Valor de la constante de equilibrio K para algunos complejos

a
de oro auroso (Au+) y áurico (Au3+).

ec
Ligante auroso (Au+) áurico (Au3+)

ot
Cianuro CN- 2 x 1038 1056

bli
Tiocianato SCN- 1.3 x 1017 1042

Bi
Tiosulfato S2O32- 5 x 1028 -
15
Cloruro Cl- 1 x 109 1026
Bromuro Br- 1 x 1012 1032
T
UN
Yoduro I- 4 x 1019 5 x 1047
Thiourea CS(NH2)22+ 2 x 1023 -
ica
Fuente: Esteban M. Domic M. Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y
aplicaciones.[5]
ím
Los valores que se observan en la tabla Nº3., se deben relacionar con la
configuración de electrones preferida por el ligante que participa en el complejo.
Qu
En general se aprecia que los ligantes “débiles” (aquí representados por el
cianuro, thiourea, tiocianato y tiosulfato) presentan preferencias para
coordinarse con los metales de valencia menor, en este caso el oro auroso (Au+),
ría
y los ligantes "fuertes” (como son aquí al cloruro, bromuro, y yoduro) lo hacen
preferentemente con el oro áurico (Au3+). [3]
nie
ge
2.9.4 REACCIONES PRINCIPALES Y MECANISMO DE DISOLUCION

In
Como se vio más arriba, la disolución del oro con thiourea va acompañada de
una acción acomplejante, ya que el catión liberado por la disolución requiere de

de
este complejo para mantenerse estable. En este caso, el compuesto formado

a
corresponde a un quelato que se forma atreves de la siguiente expresión global,

ec
valida solamente en ambiente acido.

ot
Auº + 2CS (NH2)2 ↔ (Au [CS(NH2)2]2)+ + e-……………………….(13)

bli
Para promover la oxidación de oro normalmente se utilizo algún agente

Bi
oxidante, como son, entre otros: el agua oxigenada (H2O2), el ion férrico (Fe3+),
y el disulfuro de formamidina (C2S2N4H6). Este último se produce por la
16
oxidación de la propia thiourea, por lo tanto, también requiere un oxidante
externo para formarse.
T
UN
Una observación importante, al comparar el proceso de disolución del oro con
thiourea versus el de cianuracion, es que en el caso de la thiourea todas las
ica
reacciones se desarrollan en ambiente acido, de pH 1.5 a 2.5 aproximadamente.
Asimismo, como se ha visto, se requieren condiciones oxidantes.
ím
En todo caso debe quedar claro que también la thiourea necesita de un paso de
Qu
oxidación previo, antes de reaccionar con el oro. Para el presente análisis se
considera el ion férrico como el oxidante de la thiourea.
Primer paso
ría
nie
Thiourea + Oxidante ↔ Disulfuro de Formamidina

ge
2CS(NH2)2 + Fe2(SO4)3 ↔ C2S2N4H6 + H2SO4 + 2FeSO4……………(14)

In
Segundo paso
de
Disulfuro de formamidina + Thiourea + Oro + Acido ↔ Auro-Thioureato
C2S2N4H6 + 2 CS(NH2)2 + 2Auº + 2H+ ↔ 2 Au (CS (NH2)2)2+…..… (15)

a
ec
La suma de ambos pasos será la reacción global:

ot
Thiourea + sulfato férrico + Oro ↔ Auro-Thiourea sulfato + sulfato

bli
ferroso
Bi
4 CS(NH2)2 + Fe2(SO4)3 + 2Auº ↔ 2 Au (CS (NH2)2)2SO4 + 2FeSO4…….(16)
17
Como en todos los casos de reacciones químicas entre sustancias deseadas,
también aquí ocurren reacciones no deseadas, por que se consumen, sea
T
UN
directamente el reactivo thiourea o alguno de sus productos intermedios, como
aquí es el disulfuro de formamidina: En este caso dichas reacciones indeseadas
también denominadas “reacciones competitivas” son las siguientes:
ica
2.9.5 REACCIONES COMPETITIVAS
ím
Reacción competitiva Nº 1
Qu
Thiourea + Agua → Urea + Acido Sulfhídrico
ría
CS(NH2)2 + H2O → CO(NH2)2 + H2S………..…………………...… (17)
Es, decir se pierde reactivo a causa de la descomposición de thiourea a urea por

nie
hidratación.
ge
Reacción competitiva Nº 2
In
Disulfuro de formamidina → Thiourea + Cianamida + Azufre elemental

de
C2S2N4H6→ CS (NH2)2 + CN (NH2) + Sº………………………………(18)

a
Es decir, también se pierde reactivo cuando este está en la forma de su producto

ec
intermedio de, el disulfuro de formamidina, el que se descompone, en una

reacción de equilibrio irreversible, a productos indeseados, tales como
ot
cianamida, azufre elemental y thiourea. [9]

bli
Bi
18
2.10 CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL PROCESO DE THIOUREACION
En conclusión, resumiendo y completando las observaciones en las bibliografías
T
UN
leídas, se puede decir que:
 El oro es soluble en thiourea, en la forma de un complejo de auro-
ica
thioureato.
 El pH influye la reacción del oro con la thiourea y todas las reacciones se
ím
desarrollan en ambiente acido, perfectamente entre pH 1.5 y 2.5, lo que
Qu
obliga a considerar equipos resistentes al acido.
 La operación de este sistema requiere condiciones oxidantes, impuestas
ría
por un oxidante externo como el ion férrico o el agua oxigenada.
 Un aumento de la concentración de thiourea y de sus especies de

nie
oxidación intermedia, el disulfuro de formamidina, favorece la
disolución del oro.

ge
 Existe una relación de aproximadamente 10:1 entre las concentraciones

In
de thiourea y de disulfuro de formamidina en que el sistema opera en un

de
optimo.
 El consumo esperable de thiourea en una lixiviación de minerales

a
refractarios de oro esta en el orden de magnitud desde 0.5 hasta unos 2

ec
kg/ton, dependiendo del grado de refractariedad, lo que debe agregarse el

ot
costo del oxidante y el del acido requerido para mantener el pH y

bli
compensar los consumos propios del mineral refractario, costos que
pueden hacer prohibitivo el método, y solo se justifica con mayores leyes

Bi
de oro. [2]
19
T
UN
FLOW SHEET DE UNA PLANTA DE THIOUREACION
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
Figura Nº2. Diagrama de equipos de una planta de thioureacion.

ec
ot
bli
Bi
20
2.11 PRINCIPALES VENTAJAS Y DESVENTAJAS EN LA
UTILIZACION DE LA THIOUREA
T
UN
2.11.1 VENTAJAS
Tiene mayores ventajas que el cianuro sobre todo en minerales refractarios. Es
ica
el lixiviante alternativo que mayor atención ha recibido por parte de los
investigadores interesados en la lixiviación de oro y plata. Este interés se debe
ím
sobre todo a dos factores: (1) Es mucho menos tóxica que el cianuro y (2) Altas
tasas iníciales de disolución. [4]
Qu
 Posibilidad de usar varios agentes oxidantes, entre ellos el Fe3+
 Lixiviación 5 veces más veloz que el cianuro
 Descomposición de la thiourea en sustancias no toxicas
ría
 Menos perjudicial para el medio ambiente
 La disolución de oro involucra la formación de un complejo catiónico a
nie
diferencia de la cianuración que es un complejo aniónico.
ge
Posibilidad de usar varios agentes oxidantes, entre ellos el Fe3+

Se tiene una gran variedad de oxidantes disponibles para operar con la thiourea a
In
diferencia del caso del cianuro, en que es casi exclusivamente el oxigeno el

oxidante apropiado, tales como los peróxidos de hidrogeno (agua oxigenada),
de
peróxido de sodio, peróxido de calcio, Ozono y ion férrico, siendo el ion férrico
el más recomendable de utilizar, por su abundancia natural en los yacimientos y
a
su disponibilidad natural, producto del propio sistema acido en que se opera.

ec
Descomposición de la thiourea en sustancias no toxicas

ot
Como vimos en la reacción (18) la thiourea se oxida a disulfuro de formamidina

y este a su vez se degrada a azufre elemental como producto de lixiviación.
bli
Aunque el azufre elemental puede aislarse si se agrega un solvente orgánico

Bi
inmiscible capaz de disolver el azufre presente a medida que este se va

formando. Puede aislarse una buena cantidad del azufre que se vaya formando si
21
se tiene presente un solvente apropiado. Este es el caso, por ejemplo, del

tetracloroetano Cl2C=CCl2el solvente disuelve y extrae el Sº a medida que este
T
se va formando.
UN
En cambio en el proceso de cianuracion el cianuro se degrada a ácido
cianhídrico, por hidrólisis este tiene gran toxicidad esto se puede explicar de
ica
acuerdo ala siguiente reacción de equilibrio.
ím
NaCN + H2O ↔ HCN + NaOH……………………………………... (19)
El equilibrio de disolución del ácido cianhídrico está en función del pH.
Qu
HCN ↔ H+ + CN- Ka = 8.2 x 10-10. ………………………………... (20)
A un pH cercano de 9.3, la mitad del cianuro total se encuentra como ácido
ría
cianhídrico, mientras el resto se presenta como cianuro libre (CN-). A pH 10.2,
más del 90% esta como ácido cianhídrico (HCN). Esto es extremadamente
nie
importante si no se maneja el pH sobre 10.5, ya que el ácido cianhídrico tiene
una presión de vapor relativamente alta de 100 Kpa, a 26ºC. Lo que hace que se
ge
volatilice con facilidad en la superficie de las soluciones, causando pérdidas de

cianuro en solución, con los consiguientes riesgos ambientales para la población
In
aledaña. [4]
de
Formación de un complejo catiónico a diferencia de la cianuración que es

un complejo aniónico.
a
La thiourea forma complejos de gran estabilidad con el oro que se disuelve, se

ec
indica que el coeficiente de estabilidad de dicho complejo, el auro - thioureato

Au (CS (NH2)2)2+, tiene un valor de equilibrio de 2x1023. Esto, si bien es un
ot
valor alto que refleja una gran estabilidad para este complejo.
Finalmente, el complejo Au (CS (NH2)2)2+ que se forma en la lixiviación con
bli
thiourea es de tipo cationico, lo que abre grandes perspectivas en el desarrollo de

Bi
nuevos diagramas de procesos para el oro que involucra, por ejemplo,
22
purificación y concentración de soluciones con carbón activado (CA),
intercambio iónico con resinas solidas (IX), o bien extracción por solventes con
T
UN
resinas liquidas. En efecto, las soluciones concentradas producidas después de la
elución, descargo o re-extracción en esos procesos, al ser catiónicos permiten
una más eficiente recuperación del oro, por ejemplo vía electrolisis directa. [3]
ica
2.11.2 DESVENTAJAS
ím
 Degradación irreversible de la thiourea
Qu
Degradación irreversible de la muestra ría
La oxidación incontrolada de la thiourea podría conducir junto a una limitación
nie
del proceso de lixiviación a una perdida innecesaria de reactivo, pues sucede una
ge
descomposición irreversible del disulfuro en especies tales como cianamida,
azufre elemental y thiourea como se vio en la reacción (18).

In
C2S2N4H6→ CS(NH2)2 + CN(NH2) + Sº………………………..………(18)

de
Esto depende del pH y se favorece a medida que se aumenta, es por eso que se
a
recomienda un pH de 1.5 a 2.5 para evitar esta oxidación incontrolada. [4]

ec
ot
bli
Bi
23
3. PROBLEMA
T
¿Será posible utilizar a la thiourea como agente lixiviante alternativo para lixiviar
UN
minerales altamente refractarios en la recuperación de oro?
4. HIPOTESIS
ica
Si es posible debido a la mayor velocidad de lixiviación, menos toxicidad y
ím
mayor selectividad por el oro.
Qu
5. OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
ría
Utilizar una solución de thiourea acida como agente lixiviante alternativo para
nie
lixiviar minerales altamente refractarios en la recuperación de oro.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
ge
 Determinar los principales elementos interferentes (Azufre, Arsénico,

In
plomo, Cobre, zinc, Fierro) que confieren refractariedad a un mineral

de
mediante un análisis químico de volumetría.
 Hacer un análisis granulométrico de malla Nº - 200.

a
ec
 Determinar la ley del oro del mineral refractario mediante un análisis por vía
ot
seca.
bli
 cuantificar el peso de thiourea consumida durante la lixiviación mediante

Bi
titulación volumétrica con nitrato de mercurio (II) y como indicador
difenilcarbazida.
24
 cuantificar el peso de thiourea libre.
T
 Cuantificar el porcentaje de recuperación de oro.
UN
6. VARIABLES
Variables independientes
ica
 Concentración de la solución de thiourea.
ím
 Tiempo de agitación.
Qu
Variables Dependientes
 el porcentaje de recuperación de oro. ría

 cantidad de thiourea consumida.
nie
ge
7. JUSTIFICACION DEL PROBLEMA

In
La técnica convencional de cianuracion en la extracción directa en minerales

de
refractarios resulta insatisfactoria debido a la refractariedad antes mencionada.
Razón por la cual se a presentado como alternativa de solución el uso de la thiourea

a
ec
como agente lixiviante para lixiviar minerales altamente refractarios en la
recuperación de oro y la utilización de la thiourea como sustituto del cianuro.

ot
Debido a la mayor velocidad de lixiviación, menos toxicidad. La lixiviación con

bli
soluciones ácidas de la thiourea se puede aplicar por agitación, percolación, vat de

Bi
concentrados.
25
La técnica que recientemente a tenido una creciente atención es el uso de la thiourea
acidificada para recuperar oro y plata en minerales refractarios, cianicidas, y
T
UN
carbonaceos en donde la cianuracion es casi impracticable y prohibitivamente
costosa. Esta técnica ofrece varias ventajas siendo algunas de ellas.
ica
Además no se inhibe frente a especies que si afectan a la cianuracion.
Otro aspecto importante es la velocidad de disolución del oro que se traduce en
ím
tiempos menores de lixiviación y se recomienda para minerales que contienen
Qu
elementos tales como: As, Fe, Cu, pb, S, Zn, etc., Dando buenos resultados debido a
su alta selectividad.
ría
La efectividad al utilizarlos en algunos minerales refractarios dan una firme ventaja
nie
en su aplicación y así contribuir a la protección del medio local y del medio
ambiente mundial.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
26
T
UN
ica
ím
Qu
ría
CAPITULO III
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
27
3 MATERIAL Y METODOS
T
3.1 MATERIALES
UN
Para llevar a cabo este proyecto de tesis de investigación se utilizo lo siguiente.
Mineral refractario
ica
Reactivos
ím
Equipos e instrumentación de laboratorio químico y metalúrgico
3.2 CARACTERÍSTICAS DE LA MUESTRA:
Qu
La muestra de mineral refractario de este proyecto de tesis de investigación fue
ría
obtenida del laboratorio metalúrgico de la universidad nacional de Trujillo facultad de
ingeniería metalurgia.
nie
3.3 Características físicas y mineralógicas:

ge
La muestra es una mezcla de minerales refractarios tales como bornita (FeS2Cu2S.CuS),

enargita (3CuS.As2S3), tetraedrita (4Cu2S.Sb2S3), galena (PbS), pirita (FeS2), pirrotita
In
(FeS), arsenopirita (FeAsS), pirargirita (Ag3SbS3), calcopirita (CuFeS2), etc. y en menor

cantidad cuarzo (SiO2).
de
3.4 Composición química:

a
La composición química se determino mediante un análisis químico de laboratorio

ec
realizado en laboratorio de procesamiento de minerales de ingeniería metalúrgica y

ot
laboratorio de métodos instrumentales de análisis de la facultad de ingeniería química.

bli
Bi
28
Tabla 3.1. Composición química del mineral refractario mediante análisis en vía
seca y absorción atómica.
T
UN
Elementos g/Tm %
Au 88.3 --
ica
Ag 142.9 --
ím
Cu -- 5.3
Qu
Fe -- 26.2
Pb --
ría 4.9
nie
Zn -- 1.2
ge
S -- 24.1
In
As -- 1.7
de
Fuente: análisis químico en laboratorio de procesamiento de minerales de

a
ingeniería metalurgia y laboratorio de métodos instrumentales de análisis de la

ec
facultad de ingeniería química.

ot
3.5 Análisis granulométrico:

bli
Se realizo un análisis granulométrico con la finalidad de obtener la granulometría de

Bi
100% malla Nº -200.
29
T
Tabla 3.2. Análisis granulométrico del mineral refractario a malla Nº -200.
UN
Nº malla Peso PR P.A.R P.A.P
ica
(µm) (g) % % %
+50 0.0 0.00 0.00 100.00
ím
+80 2.0 2.00 2.00 98.00
Qu
+100 3.0 3.00 5.00 95.00
+150 5.0
ría
5.00 10.00 90.00
nie
+200 20.0 20.00 30.00 70.00

ge
-200 70.0 70.00 100.00 0.00

In
total 100 100.00

de
Fuente: laboratorio de concentración de minerales de la escuela de ingeniería
metalúrgica
a
ec
3.6 MATERIALES, INSTRUMENTOS Y EQUIPOS

ot
3.6.1 Equipos e instrumentos:

bli
 Chancadora primaria de quijada; dimensiones 4” x 6” marca Braun

Bi
chipmunk modelo:”VD67”
30
 Chancadora secundaria de quijada; dimensiones 2” x 3.5” marca Braun
chipmunk modelo:”VD67”
T
 Molino de bolas; dimensiones 4½ “x 2”; capacidad 180 Kg. Marca “Denver”
UN
 Balanza analítica S = 0.1 mg; capacidad 303 g. Marca “Sartorius”
 Balanza analítica S = 0.001 mg; capacidad 5 g. Marca “Sartorius”
ica
 Agitador de tamices RO – TAP. Marca “Haver Hoecker”
ím
 6 tamices Nº 50, 80, 100, 150, 200 y -200. Marca “Haver Hoecker”
 Molino de bolas de laboratorio; capacidad 1 Kg. Marca “Denver”
Qu
 Rodillo para pruebas en botella.
 pH – metro de marca “Panpeha”
 4 botellas de 20 L de capacidad
ría
nie
 Espectrofotómetro de absorción atómica marca: Perkin Elmer modelo
AAnalyst 300
ge
 lámpara de cátodo hueco de oro.

In
3.6.2 Materiales de laboratorio:
 Fiola de 1000 mL.

de
 Matraz Erlenmeyer de 250 mL.

a
 Vasos de precipitación de 50, 500 y 1000 mL.

ec
 Pipetas de 5mL y 10 mL.

ot
 Micropipetas de 0.1mL y 0.01 mL.
 Embudos de vidrio.
bli
 Buretas de 50 mL.
Bi
 Papel filtro whatman Nº 40.
31
 Luna de reloj.
 Goteros.
T
 Piscetas.
UN
 Crisoles de 20 g.
 Copelas Nº 7.
ica
3.7 Reactivos:
ím
Para el análisis del mineral refractario:
Qu
 Litargirio : PbO
 Carbonato de sodio : Na2CO3
 Bórax :
ría
Na2B4O7
 Sílice : SiO2
nie
 Harina : C
ge
 Salitre: KNO3
Para el análisis de thiourea libre:

In
 Nitrato de mercurio(II) : Hg(NO3)2

de
 Difenilcarbazida:((C6H5) NHNH)2CO.
a
ec
Para la lixiviación del mineral refractario:

ot
 Sulfato férrico : Fe2(SO4)3

bli
 Thiourea : CS(NH2)2
Bi
 Acido sulfúrico : H2SO4
32
METODOS
T
3.8 METODO EXPERIMENTAL:
UN
En este proyecto de tesis de investigación se aplicara la prueba de agitación en
botella la cual se ajusta al número de variables de estudio y demuestra un grado de
ica
confiabilidad con resultados aceptables.
ím
Esta prueba proporciona una guía para una probable extracción de oro y plata, así
como para obtener información preliminar sobre el consumo total de reactivos tales
Qu
como thiourea (CS(NH2)2) y ácido sulfúrico (H2SO4), usando como agente
oxidante el sulfato férrico Fe2(SO4)3 ; así mismo se puede predecir el porcentaje de

ría
recuperación en Au y Ag a diferentes granulometrías, determinando así el tiempo
nie
optimo de recuperación.
En el proceso de thioureacion se usa ácido sulfúrico concentrado, con la finalidad de

ge
controlar el pH a 1.5 – 2.5, por encima de este rango de pH la thiourea se degrada a

In
urea que no tiene ningún poder lixiviante sobre el oro.

de
3.9 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se sigue los siguientes procesos de tratamiento al mineral refractario

a
ec
1. Chancado primario, secundario, doblé cuarteo para tomar una muestra

ot
representativa de todo el lote de mineral refractario.

bli
2. molienda y remolienda para dar las condiciones adecuadas de granulometría
3. Realizar el análisis granulométrico para verificar que el 100% del mineral

Bi
pulverizado a utilizar en la prueba este a malla Nº -200.
33
4. Determinar la ley de oro y plata del mineral a usar en la prueba mediante un
análisis por vía seca (o ensayo al fuego), luego un análisis volumétrico
T
UN
determinar el porcentaje de elementos interferentes (Cu, Fe, Pb, Zn, S, As)
presentes en mineral refractario.
5. Pesado de las muestras de mineral refractario para cada corrida.
ica
6. Preparar la solución lixiviante que consta de thiourea, (2, g/L), sulfato
ím
férrico (2, g/L), y 100 mL de ácido sulfúrico para regular el pH entre 1.5 y 2.
7. Colocar la solución lixiviante y la muestra de mineral en la botella para
Qu
realizar la prueba.
8. Rolar las botellas para lixiviar por un tiempo de 1h luego de una botella
ría
filtrar 10ml de solución para realizar la cuantificación del consumo de
nie
thiourea, luego se repone la cantidad de thiourea consumida para llevar a su
concentración inicial, de la otra botella se filtra 10ml de solución para leer

ge
en el equipo de Absorción Atómica los ppm de oro y plata. Después se

In
realizara la reposición y lectura hasta que se cumpla las 72h de agitación
continua manteniendo las condiciones de operación.

de
9. Análisis de los relaves para determinar el contenido de oro y plata que no ha
podido ser lixiviado durante las 72h de agitación.

a
ec
10. Se tomara los datos para su posterior análisis y conclusiones.

ot
bli
Bi
34
Figura Nº 3.1: Diagrama de bloques que sigue el mineral refractario
T
CHANCADO
UN
DOBLE CUARTEO
MOLIENDA
ica
REMOLIENDA
ím
ANALISIS
GRANULOMETRICO
Qu
ANALISIS
METALURGICO
ANALISIS
ría
nie
QUIMICO
PESADO DE
ge
MUESTRA
In
PREPARACION DE
SOLUCION LIXIVIANTE
de
PREPARACION DE
a
REACTIVOS
ec
ROLAR BOTELLAS
OS
ot
bli
ANALISIS DE LA
SOLUCION PREGNAT
Bi
35
T
UN
ica
ím
Qu
ría
CAPITULO IV
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
36
4.0 RESULTADOS
Después de haber realizado las pruebas experimentales del procesamiento del mineral
T
refractario, de acuerdo con el diseño experimental y toma de datos tal como se muestra en
UN
el anexo II y III, se obtuvo los porcentajes de recuperación de oro y plata y el consumo de
thiourea en presencia del sulfato férrico.
ica
4.1 PARAMETROS DE OPERACIÓN
ím
Tabla Nº4.1. Parámetros de operación en la prueba de agitación en botella
Qu
PARAMETROS DE PRUEBA:
Mineral: Sulfuro refractario
Peso Mineral(Kg): 0,5
Volumen solución ría
l(L): 1
Dilución: 2a1
nie
Acidez del mineral: 5
Fe2(SO4)3: 2000 ppm
CS(NH2)2: 2000 ppm
ge
PH: 1,5
Granulometría: 100%-#200
Tiempo de
In
agitación: 72 horas
Fecha de inicio: 24/05/2011
de
Hora: 12:00 a.m.

a
ec
ot
bli
Bi
37
T
UN
4.2CONSUMO DE THIOUREA
Tabla Nº4.2. Datos experimentales del consumo de thiourea
ica
AGREGADO ELIMINADO
ím
Tiempo de Hg(NO3)2 FCS(NH2)2 H2SO4 33.3% CS(NH2)2
pH CS(NH2)2 (g) CS(NH2)2 (g) Obs.
agitación(h) (ml) libre (ppm) (mL) acumulada (g)
Qu
0 1,5 0,00 2000,000 15 2,0000 0,000 0,0000 Inicio
2 1,5 3,00 1819,718 0 0,1700 0,01820 0,1518
5 1,5 3,20 1941,033 0 0,0480 0,01941 0,1804
ría
9 1,5 3,20 1941,033 0 0,0480 0,01941 0,2090
14 1,5 3,00 1819,718 0 0,1700 0,01820 0,3608
nie
20 1,5 2,90 1759,061 0 0,2310 0,01759 0,5742
28 1,5 3,10 1880,375 0 0,1090 0,01880 0,6644
ge
36 1,5 2,80 1698,403 0 0,2920 0,01698 0,9394
46 1,5 3,00 1819,718 0 0,1700 0,01820 1,0912
In
57 1,5 2,80 1698,403 0 0,2920 0,01698 1,3662
72 1,5 2,80 1698,403 0 0,2920 0,01698 1,6412 fin
de
Total 15 1,6412 0,181

ca
CONSUMO DE REACTIVOS
te
Consumo de H2SO4 (L/TM) 30 Consumo de thiourea (Kg/TM) 3,28

o
bli
FCS(NH2)2libre=Fuerza de Thiourea Libre

Bi
32
T
UN
Tabla Nº4.3. Datos experimentales del porcentaje de recuperación de oro (Au)
Recuperación de
Tiempo de FCS(NH2)2 libre Au acumulado
pH Au (mg/L) 1 cabeza calculada Obs.
ica
agitación(h) (ppm) (mg)
(%)
0 1,5 2000,000 0,000 0,000 0,00 Inicio
ím
2 1,5 1819,718 1,726 1,726 3,91
5 1,5 1941,033 5,493 5,493 12,44
9 1,5 1941,033 9,599 9,599 21,74
Qu
14 1,5 1819,718 11,770 11,770 26,66
20 1,5 1759,061 13,820 13,820 31,30
28 1,5 1880,375 18,480 18,480 41,86
ría
36 1,5 1698,403 24,700 24,700 55,95
46 1,5 1819,718 25,370 25,370 57,46
57 1,5 1698,403 26,410 26,410 59,82
nie
72 1,5 1698,403 31,670 31,670 71,73 fin
Total: 31,670 71,730
ge
% DE RECUPERACION DE ORO
In
1.datos obtenidos por absorcion atomica
Ley Au (g/TM) o
Mineral Au (mg)
ppm
de
Cabeza 88,3 44,15

Relave 21,4 10,70
ca
% de
recuperación
te
ensayada 75,76
% de
o
recuperación
bli
calculada 71,73
Bi
33
T
UN
Tabla Nº4.4. Datos experimentales del porcentaje de recuperación de plata (Ag)
ica
Recuperación
Tiempo de FCS(NH2)2 Ag acumulado
pH Ag (mg/L) 1 de cabeza Obs.
agitación(h) libre (ppm) (mg)
ím
calculada (%)
0 1,5 2000,000 0,000 0,000 0,00 Inicio
Qu
2 1,5 1819,718 0,327 0,327 0,45
5 1,5 1941,033 1,024 1,024 1,40
9 1,5 1941,033 1,364 1,364 1,86
14 1,5 1819,718 1,937 1,937 2,64
ría
20 1,5 1759,061 2,266 2,266 3,09
28 1,5 1880,375 2,978 2,978 4,06
36 1,5 1698,403 4,101 4,101 5,59
nie
46 1,5 1819,718 4,721 4,721 6,44
57 1,5 1698,403 4,761 4,761 6,49
72 1,5 1698,403 5,245 5,245 7,15 fin
ge
Total In 5,2450 7,150
% DE RECUPERACION DE PLATA
1. datos obtenidos por absorción atómica

de
Ley Ag (g/TM)
Mineral Ag (mg)
o ppm
Cabeza 146,7 73,35
ca
Relave 128,6 64,30

o te
bli
Bi
34
T
UN
% de
recuperación
ensayada 12,34
% de
ica
recuperación
calculada 7,15
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
ca
o te
bli
Bi
35
Figura Nº 4.1: Consumo de thiourea frente al tiempo
T
UN
ica
ím
Qu
Figura Nº 4.2: % de recuperación de Au frente al tiempo ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
35
Figura Nº 4.3: % de recuperación de Ag frente al tiempo
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
36
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
CAPITULO V
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
37
DISCUSION DE RESULTADOS
1. En la tabla Nº4.2 se presenta los datos experimentales de consumo de thiourea a 72
T
horas optimas de agitación continua y pH controlado se observa un alto grado de
UN
consumo de reactivo esto indicaría que gran parte del oro, plata y otros elementos
interferentes fueron lixiviados por la thiourea, en la tabla también se puede observar
que a 72h optimas todavía el consumo de thiourea 0,2920 g es bastante significativo
ica
y no tiende a disminuir esto nos da a entender que todavía hay oro y plata sin
lixiviar y que este mineral refractario necesitara más de 72h optimas de agitación
ím
continua para lograr el mayor porcentaje de recuperación de oro y plata posible
debido a la alta concentración de oro y plata que tiene este mineral refractario.
Qu
2. De la figura 4.2 se observa que el porcentaje de recuperación de oro todavía no se
ría
mantiene constante frente al tiempo por lo tanto se concluye que este mineral
refractario necesita más de 72h optimas de agitación continua para lograr el
nie
máximo porcentaje de recuperación de oro .
3. De la figura 4.3 se observa que el porcentaje de recuperación de plata todavía no

ge
se mantiene constante frente al tiempo por lo tanto se concluye que este mineral
refractario necesita más de 72h optimas de agitación continua para lograr el
In
máximo porcentaje de recuperación de plata .

de
a
ec
ot
bli
Bi
38
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
CAPITULO VI
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
39
T
UN
CONCLUSIONES
1. Se concluye que la fuerza de thiourea para trabajar este mineral refractario es de

2000ppm (2 g/L) dado que se inicio el trabajo con esta concentración y a 72h
ica
optimas de agitación continua y a las condiciones controladas de operación se
consumió solo 1.6412g de thiourea lo cual indica que todavía queda 0.3588g de
ím
thiourea libre para seguir lixiviando en caso de aumentar el tiempo de agitación para
lograr el máximo porcentaje de oro recuperable en este mineral.
Qu
2. En la tabla 4.3 y 4.4 se presentan los datos experimentales del porcentaje de
ría
recuperación de oro y plata y se observa que a 72h optimas de agitación se logro
recuperar 71.73% de oro y 7.15% de plata presente en el mineral refractario. Este
nie
resultado nos demuestra que la thiourea a ph controlado y usando sulfato férrico
como agente oxidante es capaz de obtener un alto porcentaje de recuperación de
oro. El cual concuerda con la teoría que la thiourea es más selectiva para el oro que
ge
para otros elementos incluyendo la plata.

In
3. El ph es la otra variable qué también influye en el proceso, determinándose que a

de
ph mayor a 2.5 la recuperación disminuye considerablemente.

a
ec
ot
bli
Bi
40
T
UN
ica
ím
Qu
ría
CAPITULO VII
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
41
RECOMENDACIONES
1. Es de suma importancia Controlar el pH de operación en este rango de trabajo 1 –
T
2.5, dado que si aumenta a mas de 2.5 la thiourea se degrada irreversiblemente a
UN
urea y acido sulfhídrico los cuales no tienen ninguna acción lixiviante sobre el oro y
la plata. Para evitar alto consumo de thiourea por la degradación que sufre la
thiourea al aumentar su pH, hay que usar acido sulfúrico concentrado para llegar al
ica
rango ph iniciado.
ím
2. Al prepara la solución lixiviante de thiourea primero nos tenemos que asegurar que
este en el rango de ph 1 – 2.5 para luego agregar la thiourea y el agente oxidante y
Qu
en este orden impidiria que la thiourea se degrade.
3. Mantener constante la agitación de la botella, qué contiene la solución lixiviante y el

ría
mineral de prueba entre 200-300 rpm, obteniendo como resultado una recuperación
de oro.
nie
4. se recomienda realizar pruebas con mayor finura de mineral (mayor porcentaje de

ge
sólidos y mayor malla), es probable que se obtenga mayor % de recuperación tanto

de oro como de plata.
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
42
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
CAPITULO VIII
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
43
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
T
[1]. AIME (American Institute of Mining and Metallurgical Engineers),”Cooper
UN
Metallurgy – Vol.106. Transactions of AIME”, trabajos de la sección
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Silver by Acido – Thioureation”, Hidrometallurgy, Vol 5, pag. 207-212,
ím
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[3]. Deschenes, G., Dupuis, C. y Ghaly, E., “Eh-pH Diagrams for the Au-
CS(NH2)2-H2O System”, trabajo publicado en pag. 347-361 de los
ría
Procedings of the 13th International Precious Metal Institute Conference,
Montreal Canada, 1989.

nie
[4]. Deschenes, G., “Literature Survey on the Recovery of Gold from Thiourea
Solutions and the Comparison with Cyanidation”, CIM Bulletin, Vol 79, nº
ge
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aplicación”, VolI ,pag. 187-224.

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ec
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ot
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bli
Mineral Processing”, editado por P. Somasundaran, SME, EEUU, 1986.

Bi
44
[9]. Plaksin, I.N. y Koshukova, M.A., “La solubilidad de Oro y Plata en
Thiourea”, Doklay Akademii Nauk SSSR, Vol 31, pag. 671-674, 1941.
T
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[10]. TECSUP VIRTUAL. Hidrometalurgia del Oro, pag.25-35.
[11]. Hishey, J. 1981.”Thiourea Leachine of Gold and Silver
Technology up Date and Additional Applications”. Minerals and
ica
Metallurgical Processing, pp.170-172.
ím
[12]. Hishey, J. 1984.”Thiourea Leachine of Gold and Silver
Technology up Date and Additional Applications”. Minerals and
Qu
Metallurgical Processing, pp.173-178.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
45
T
UN
ica
ím
Qu
ría
ANEXOS
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
46
T
ANEXO I: ANALISIS QUIMICO DE Au – Ag
UN
PROCEDIMIENTO
ica
Se pesara las siguientes cantidades de una muestra de mineral refractario y los
componentes del flux
ím
 Mineral refractario : 20g
 Litargirio : 60g
Qu
 Carbonato de sodio : 20g
 Bórax : 15g ría

 Sílice : 3.5g
nie
 Harina : 3.5g
 Salitre : 3.5g
ge
La muestra y flux fueron vertidos en un crisol de 20g y luego se homogenizo.

In
Se coloco dentro de un horno de fundición aproximadamente a una temperatura
de 700 ºC posteriormente se elevo la temperatura a 950 ºC con la finalidad de

de
tener una fusión total de la muestra.

a
Se retiro los crisoles del horno, vertiendo el líquido fundido en una lingotera de
ec
fierro.
ot
Solidificado el liquido fundido, se separa la escoria del regulo. A este se le da

bli
una forma de cubo para obtener una máxima área para la captación de energía
calorífica.
Bi
47
Las copelas Nº 9 son calentadas a una temperatura aproximada de 800 ºC para
llevarlo a cabo a 950 ºC; y cuando las copelas han sido calentadas, se coloca los
T
UN
régulos sobre las copelas para fundirse el plomo y oxidarse en la superficie de la
copela, absolviéndose poco a poco hasta que solo quede el dore.
Terminada la copelación, se retiran las copelas dejando que se enfríen, luego se
ica
toma el dore y se lleva a pesar.
ím
Si el dore formado es plateado se procederá a la refinación; pero si es de color
amarillento se tendrá que encuartar con plata.
Qu
Después de la encuartación se procederá a la refinación.
El dore se coloco dentro de un crisol de porcelana y se le adiciono acido nítrico

ría
HNO3 al 15%, colocando sobre una estufa eléctrica para acelerar la reacción.
nie
El oro obtenido de color negruzco se lava con agua destilada unas 4 veces
consecutivas.
ge
Luego se refoga para que el oro tome su coloración amarilla rojiza.

In
Luego el oro, se peso en una balanza de 6 decimales.
La ley de Au y Ag se obtuvo a partir de los pasos obtenidos y el cálculo se realizo de la

de
siguiente manera:
a
ec
ot
bli
Bi
48
Cálculo del análisis químico por vía seca para determinar la ley de cabeza y relave del
T
mineral:
UN
ica
ím
Datos de cabeza
Qu
ría
nie
Cálculos
ge
Tm mineral
In
de
Tm mineral
Datos de relave
a
ec
ot
bli
Bi
49
T
UN
ANEXO II: ANALISIS QUIMICO DE LA THIOUREA LIBRE
ica
El análisis de thiourea en solución se realiza con nitrato de mercurio (II), Hg(NO3)2 como
titulante y usando difenilcarbazida como indicador
ím
Preparación de la solución de nitrato de mercurio (II)
pesar 25.8688g Hg(NO3)2.H2O y enrasarlo hasta 1000 ml con agua destilada,
Qu
adicionando 10 ml HNO3 cc y agitar hasta disolverlo por completo
la equivalencia química de la solución será que:
1 ml Hg(NO3)2 = 0,0061g
Preparación del indicador Difenilcarbazida al 0.2%

ría
nie
Pesar 0,4g de difenicarbazida
disolver el difenilcarbazida en 20 ml de acido acético glacial y seguir con la
disolución con alcohol absoluto hasta completar 200 ml
ge
Procedimiento para el análisis de thiourea
1. tomar 10 ml de solución a analizar previamente filtrada y agregarlo a un matraz

In
Erlenmeyer de 250 ml
2. agregar 1 ml de indicador difenilcarbazida al 0.2%
de
3. titular con la solución valorada de Hg(NO3)2, hasta la aparición de un color rosado

– violeta siendo este el punto final de la titulación
4. contar los ml Hg(NO3)2 consumidos de titulante en la bureta y reemplazar en las
a
formulas para calcular la fuerza de thiourea libre, % de thiourea libre , la cantidad

ec
de thiourea a reponer y la cantidad de thiourea eliminada en 10 ml

ot
bli
.
Bi
50
T
Fórmula para hallar los ppm de thiourea libre
UN
Se tiene que 2 para preparar 1L de de solución de nitrato de
mercurio (II), además sabemos que los pesos equivalentes del nitrato de mercurio (II) y la
thiourea son: y y además
ica
tomamos 10 ml de solución thioureada para analizar
Hallando el factor
ím
Qu
(II)
25.8688
ría
nie
ge
In
Luego
de
a
ec
Por lo tanto: =
ot
Como se obtiene 10 ml de solución de thiourea ya filtrada entonces hallamos el factor

bli
Bi
Esto significa que en 10 ml de solución con thiourea el 0.061% pertenecerán a los gramos
de thiourea en la solución
51
T
Aplicando pesos equivalentes para la thiourea y el nitrato de mercurio (II), obtenemos la
UN
siguiente expresión final.
(II)
ica
ím
Remplazando los valores obtenemos la ecuación para determinar la fuerza de thiourea libre:
Qu
Datos
(II)
ría
nie
ml de muestra a analizar: 10
ge
In
de
.
a
ec
ot
bli
Bi
52
CALCULOS PARA LLENAR HOJA DE REPORTE
T
Para llenar la hoja de reporte usamos tres formulas para determinar los ppm de thiourea
UN
libre, porcentaje de thiourea libre, gramos de thiourea a reponer y gramos de thiourea
eliminada
ica
Datos
Muestra: 10 ml de solución filtrada
ím
Gasto de solución de Hg (NO3)2: 3,0 ml
Concentración inicial de thiourea: 0.2%=2000 ppm
Qu
Calculando los ppm de thiourea libre para un tiempo de 2h de agitación con un gasto de 3
ml de nitrato de mercurio (II) al titularlo con 10 ml de solución filtrada
ría
nie
ge
In
de
a
ec
Se inicio la prueba con una concentración de 2000 ppm, pasado 2horas obtenemos una
concentración de 1819.718 ppm se tiene que reponer con 0.1700g de thiourea para llevar a
ot
las condiciones iniciales

bli
Luego para los siguientes controles de tiempo se sigue el mismo procedimiento hasta llegar
a las 72 horas de agitación
Bi
53
ANEXO III: CÁLCULO DEL % DE RECUPERACIÓN DE ORO Y
T
UN
PLATA ENSAYADA Y CALCULADA
CÁLCULO DEL % DE RECUPERACIÓN DE ORO ENSAYADA:
ica
Al cabo de las 72 horas optimas de agitación
ím
Datos: Ley de oro de la cabeza = 88.30
Qu
Ley de oro del relave = 21.40
ría
nie
ge
CÁLCULO DEL % DE RECUPERACIÓN DE PLATA ENSAYADA:

In
Al cabo de las 72 horas optimas de agitación

de
Datos: Ley de la plata de la cabeza = 146.70
Ley de la plata del relave = 128.60

a
ec
12.34 %
ot
bli
Bi
54
T
CÁLCULO DEL % DE RECUPERACIÓN DE ORO Y PLATA PARA CADA
UN
TIEMPO DE AGITACIÓN:
Se tiene mineral refractario con una ley de cabeza de 88.3 g Au/Tm y 146.7 g
ica
Ag/Tm por lo tanto en 0.5 kg de este mineral abra 44.15 mg Au y 73.35 mg Ag
ím
Qu
73.35 mg Ag
Datos: para 2h de agitación

ría
nie
Oro acumulado de la solución = 1.726 mg Au
Plata acumulado de la solución = 0.327 mg

ge
.
In
de
a
ec
ot
Luego para los siguientes controles de tiempo se sigue el mismo procedimiento hasta llegar
bli
a las 72 horas optimas de agitación

Bi
55
T
UN
ANEXO IV: PARTE ESTADISTICA DEL PROCESAMIENTO DEL MINERAL REFRACTARIO
Para la parte estadística del procesamiento del mineral refractario Se aplico la prueba t de sudent para una sola muestra de
ica
datos.
ím
1. Para el oro:
Qu
Datos de % de recuperación de oro de la cabeza calculada:
ría
Recuperación de
Tiempo de FCS(NH2)2 libre Au acumulado
pH Au (mg/L) 1 cabeza calculada Obs.
agitación(h) (ppm) (mg)
(%)
nie
0 1,5 2000,000 0,000 0,000 0,00 Inicio
2 1,5 1819,718 1,726 1,726 3,91
5 1,5 1941,033 5,493 5,493 12,44
ge
9 1,5 1941,033 9,599 9,599 21,74
14 1,5 1819,718 11,770 11,770 26,66
In
20 1,5 1759,061 13,820 13,820 31,30
28 1,5 1880,375 18,480 18,480 41,86
36 1,5 1698,403 24,700 24,700 55,95
de
46 1,5 1819,718 25,370 25,370 57,46

57 1,5 1698,403 26,410 26,410 59,82
72 1,5 1698,403 31,670 31,670 71,73 fin
ca
Total: 31,670 71,730

te
Calculando la media poblacional:

o
bli
u = (3.91+12.44+21.74+26.66+31.30+41
Bi
37
.86+55.95+57.46+59.82+71.73)
u= 382.87 % de Au
T
UN
Entonces decimos que la hipótesis nula Ho: u=uo, u= 382.87% de Au
Y la hipótesis alterna es Ha: u≠uo, u≠382.87% de Au
ica
∑xi=382.87 % de Au
ím
Χ=38.287 % de Au
∑xi2=19241.0539 %2 de Au
Qu
N=10
Calculando la desviación estándar de la muestra:
S= N-1)
ría
nie
S=
S=22.5638 % de Au
ge
Ahora aplicamos la prueba estadística t de student:

In
t= Χ- uo)/( S/ )= - 48.2927
de
Según la tabla t de student para diferentes niveles de confianza en %:
Para el nivel de confianza del 95% con =N-1= 9 grados de libertad es:
a
2.26
ec
Puesto que: t≤-2.26

ot
Acá se asume que la hipótesis nula Ho, no se rechaza para un nivel de confianza
bli
del 95%
Entonces se concluye que existe una diferencia significativa de % de recuperación

Bi
de oro de la cabeza calculada para cada tiempo de agitación debido que la
37
recuperación de oro óptimo oscila dentro del 95% y 5% de pérdida de oro debido a
las altas impurezas contaminantes del mineral refractario.
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
38
T
UN
2. Para la plata:
ica
Datos de % de recuperación de plata de la cabeza calculada:
ím
Recuperación
Tiempo de FCS(NH2)2 Ag acumulado
Qu
pH Ag (mg/L) 1 de cabeza Obs.
agitación(h) libre (ppm) (mg)
calculada (%)
0 1,5 2000,000 0,000 0,000 0,00 Inicio
2 1,5 1819,718 0,327 0,327 0,45
ría
5 1,5 1941,033 1,024 1,024 1,40
9 1,5 1941,033 1,364 1,364 1,86
nie
14 1,5 1819,718 1,937 1,937 2,64
20 1,5 1759,061 2,266 2,266 3,09
28 1,5 1880,375 2,978 2,978 4,06
ge
36 1,5 1698,403 4,101 4,101 5,59
46 1,5 1819,718 4,721 4,721 6,44
57 1,5 1698,403 4,761 4,761 6,49
In
72 1,5 1698,403 5,245 5,245 7,15 fin
Total 5,2450 7,150
de
ca
o te
bli
Bi
37
Calculando la media poblacional:
T
UN
u = (0.45+1.40+1.86+2.64+3.09+4.06+5.59+6.44+6.49+7.15)
u= 39.17 % de Ag
ica
Entonces decimos que la hipótesis nula Ho: u=uo, u= 39.17 % de Ag
ím
Y la hipótesis alterna es Ha: u≠uo, u≠39.17 % de Ag
∑xi= 39.17 % de Ag
Qu
Χ= 3.917 % de Ag
∑xi2= 204.5877 %2 de Ag
N=10
ría
nie
Calculando la desviación estándar de la muestra:
S= N-1)
ge
S=
In
S=2.3842 % de Ag
de
Ahora aplicamos la prueba estadística t de student:
t= Χ- uo)/( S/ )= - 46.7577
a
Según la tabla de t student para diferentes niveles de confianza en %:

ec
Para el nivel de confianza del 95% con =N-1= 9 grados de libertad es:
ot
2.26
bli
Puesto que: t≤-2.26

Bi
Acá se asume que la hipótesis nula Ho, no se rechaza para un nivel de confianza
del 95%
37
Entonces se concluye que existe una diferencia significativa de % de recuperación
de plata de la cabeza calculada para cada tiempo de agitación debido que la
T
UN
recuperación de plata óptimo es baja respectivamente.
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
38
ANEXO V: FOTOS DE LA PARTE EXPERIMENTAL DEL
T
PROCESAMIENTO DEL MINERAL REFRACTARIO
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
Foto 1: mineral refractario.

ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
Foto 2: chancadora primaria

39
T
UN
ica
ím
Qu
ría
Foto 3: Molino de bolas.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
Foto 4: Agitador de tamices RO-TAP.
40
T
UN
ica
ím
Qu
ría
Foto 5: Mineral pulverizado.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
Foto 6: Balanza digital

bli
Bi
41
T
UN
ica
ím
Qu
ría
Foto 7: Hornos de fundición y copelación
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Foto 8: Oro refogado

Bi
42
T
UN
ica
ím
Qu
ría
Foto 9: maquina roladora
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
Foto 10: soluciones de thiourea, difenilcarbazida, nitrato de mercurio (II)
43
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
Foto 11: cambio de color incoloro a grosella en el punto final de la titulación

In
de
a
ec
ot
bli
Bi
44

Lixiviacioncon Thiourea Refinaciondeoro

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Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación

Universidad Nacional de Trujillo

“UTILIZACIÓN DELA THIOUREA COMO AGENTE

REFRACTARIOS EN LA RECUPERACIÓN DE ORO”

PARA OPTAR EL TÍTULO PROFESIONAL DE INGENIERO QUÍMICO

AUTORES: Br. ERIX HEYBILDER, MEZA CARRANZA

Br. RICHARD GOPAR, SANCHEZ LLAROS

ASESOR: DR. MANUEL AGUSTIN, FLORES BARBARAN

“utilización de la thiourea como agente alternativo para lixiviar minerales altamente

Trujillo, 03 de setiembre del 2012

BR. SANCHEZ LLAROS RICHARD G.

BR.MEZA CARRANZA ERIX H.

El me ha guiado y cuidado hasta hoy

JULIZA, quien constantemente me apoyo

a seguir adelante con sus consejos y sabias

Palabras para la culminación de mi carrera

Quien me ha conservado con vida, salud

Para realizar mis metas trazadas.

más de mi formación profesional.

Leticia Sánchez llaros y rosa layza Ruíz quien

Constantemente me estimularon y apoyaron

a seguir adelante con sus consejos y sabias

Palabras para la culminación de mi carrera

Ms. Walter Moreno Eustaquio

Dr. Manuel Flores Barbaran

Dr. Manuel Flores Barbaran

En la parte experimental se realizaron para pruebas de agitación en botella para 72 horas de

tiempo de agitación. Además el mejor resultado de recuperación de oro se obtuvo cuando

sulfato férrico es viable para procesar minerales altamente refractarios.

sulfate is viable to process highly refractory ores.

Índice ........................................................................................................................... viii

2.1.0 MARCO TEORICO……………………………………………………………6

2.2 Minerales refractarios ………………………………………………………………6

2.3 Inhibidores por consumo de oxigeno………………………………………………8

2.4.1 Minerales sulfurados de cobre, zinc, arsénico y antimonio………………..9

2.4.3 Iones cúpricos………………………………………………………………10

2.5 Inhibidores por Consumo Doble de Cianuro y Oxigeno…………………….…….10

2.6 Inhibidores por reacción con cal…………………………………………………...10

2.7 Pasivacion Superficial de la interface de la Reacción……………………………..11

2.7.1 Ion sulfuro (S2- )……………………………………………………………11

2.7.3 Precipitación insoluble de Pb(CN)2……………………………………………………….......12

2.8 Secuestro del complejo de Auro-Cianuro…………………………………………12

2.9.4 Reacciones principales y mecanismo de disolución …………………........16

2.9.5 Reacciones competitivas……………………………………………..…….18

2.10 Condiciones de operación del proceso de thioureacion............................... …..19

2.11 Principales ventajas y desventajas en la utilización de la thiourea.................... 21

2.11.1 Ventajas ................................................................................................. 21

2.11.2 Desventajas ............................................................................................ 23

3.0 Material Y Métodos ............................................................................................. 28

3.1 Materiales ............................................................................................................ 28

3.2 Características de la muestra .............................................................................. 28

3.3 Características físicas y mineralógicas ................................................................ 28

3.4 Composición química ......................................................................................... 28

3.5 Análisis granulométrico ....................................................................................... 29

3.6 Materiales, instrumentos y equipos ..................................................................... 30

3.6.1 Equipos e instrumentos.............................................................................. 30

3.7 Reactivos ............................................................................................................. 32

3.9 Procedimiento experimental ................................................................................ 33

4.1 Porcentaje de extracción de oro ........................................................................... 37

Referencias bibliográficas ......................................................................................... 51

ANEXO I: ANALISIS QUIMICO DE Au – Ag ................................................... 54

ANEXO II: ANALISIS QUIMICO DE THIOUREA LIBRE ............................. 57