UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NUEVO LEÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

Laboratorio de Fisicoquímica

Práctica No.5 “Determinación Espectrofotométrica De La Energía Libre De

Gibbs Estándar De Reacción.”

Maestros:

M.C. Edgar González Juárez

Dra. Mónica María Alcalá Rodríguez

Grupo No. 3 Brigada No. 1 Equipo No. 03

Matricula Nombres Firma

1960307 Leija Espinoza Devani Sofia

2078524 Marin González Bibiana Michelle

2078547 Torres Mendivil Paulina

1964878 Silva Villarreal Yessenia

Semestre Enero-Agosto 2022

San Nicolás de los Garza, Nuevo León a 27 de Abril de 2022

 Práctica No.5
“Determinación Espectrofotométrica De La Energía Libre De Gibbs Estándar
De Reacción.”

Objetivo
Evaluar los datos experimentales obtenidos en la determinación de la energía libre
de Gibbs estándar en la reacción de formación del ion ferrotiocianato II,
mediante el uso de un espectrofotómetro para determinar la precisión de las
mediciones y realizar un análisis comparativo con los datos que se proponen al
final de esta práctica.

Marco Teórico

La actividad es la cantidad de una "concentración efectiva" de una especie. Se

manifiesta debido a que las moléculas en un gas o solución no ideal interactúan
unas con otras. La actividad no tiene dimensiones [1].

El coeficiente de actividad es una medida de la desviación respecto al

comportamiento ideal. Si el coeficiente de actividad fuera 1, el comportamiento sería
ideal. La actividad de una sustancia se puede expresar en base a la constante de
equilibrio [1].

𝐴𝐶𝐴𝐷
𝐾𝑎 = 𝐴𝐴𝐴𝐵
(1)

O de igual forma, la actividad de una sustancia se puede expresar en base a la

concentración en el medio de reacción y en el coeficiente de actividad específico de
cada analito [1].
𝑎𝑖 = γ𝑖𝑥𝑖 (2)

El cambio de energía libre de Gibbs es una medida de espontaneidad de una

reacción y se relaciona con la constante de equilibrio de la misma. De acuerdo con
la termodinámica, el cambio de la energía libre se relaciona con la ley del equilibrio y
se puede expresar mediante la siguiente ecuación [2].
 ∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = − 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝐾𝐶𝑒𝑞 (3)

Por otra parte, la espectrofotometría es el conjunto de técnicas que utilizan la luz

para medir concentraciones químicas. La absortividad molar es la característica
de una sustancia que nos dice cuánta luz absorbe a una longitud de onda
determinada [1].

Para relacionar las absorbancias con las concentraciones, se puede utilizar la

expresión 𝐴 = ε 𝑏 𝐶 que se denomina Ley de Beer. Es fundamental en el análisis
cuantitativo al relacionar la absorbancia con la concentración. La constante “ε”
recibe el nombre de absortividad molar, cuando la concentración se expresa en
moles/litro, el camino óptico “b” en centímetros y “C” la concentración [3].

Hipótesis

Se expecta obtener un valor experimental de energía libre de Gibbs similar al valor

reportado en literatura, con esto obtener el menor porcentaje de desviación posible.

Desarrollo y Experimentación

Los materiales utilizados durante la práctica fueron:

● 2 Frascos de tapón esmerilado de 250 mL

● Espectrofotómetro UV-Vis
● Celda de cuarzo o de vidrio de borosilicato
● 5 vasos de precipitado de 100 mL
● 2 pipetas de 5 mL
● 1 pipeta volumétrica de 10 mL
● 1 pipeta volumétrica de 25 mL
● 1 pizeta

Las sustancias utilizadas durante la práctica fueron:

● Solución acuosa de Fe(NO3) 0.2 M
● Solución acuosa de NaSCN 0.002M
Procedimiento

Para la realización del procedimiento de esta práctica, se midió la absorbancia del

Fe(NO3) en cada una de las soluciones que se muestran en la Tabla 5.1 del Manual
de Laboratorio, con ayuda de un espectrofotómetro. Los pasos a seguir se
presentan en la Figura 1.

Figura 1. Pasos para la medición de la absorbancia del Fe(NO3)

Interpretación, análisis y discusión de resultados

Se utilizaron las siguientes ecuaciones para el desarrollo de los cálculos de la

práctica:

𝐴
-Constante de equilibrio termodinámico: θ= 𝐶
(4)
𝐴𝑆𝑃𝑥
-Concentración en solución problema x: 𝐶𝑆𝑃𝑥 = θ
(5)
𝐶𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁,𝑒𝑞
-Constante de equilibrio (KC) : 𝐾𝐶𝑒𝑞 = 𝐶𝐹𝑒,𝑒𝑞 𝐶𝑆𝐶𝑁,𝑒𝑞
(6)

- Energía Libre de Gibbs: ∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = − 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝐾𝐶𝑒𝑞 (3)

| 𝑞 −𝑞 |
- Porcentaje de desviación: |%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛| = | 𝑟𝑒𝑝𝑞 𝑒𝑥𝑝 | × 100 (7)
| 𝑟𝑒𝑝 |

- Datos obtenidos durante la práctica de laboratorio (Equipo 3).

Se midió en el espectrofotómetro la absorbancia del ion ferrotiocianato II en cada

una de las soluciones preparadas y se midió su temperatura. Los datos obtenidos
por el Equipo 3 se exponen en la Tabla 1.

Tabla 1. Datos obtenidos por el Equipo 3.

Muestra CC, Abs SP1, Abs SP2, Abs Temperatura °C

1 0.786 0.568 0.656 25°C

Para el cálculo de la constante de equilibrio termodinámico se utilizó la ecuación 4.

𝐴 0.786 −1
θ= 𝐶
= 0.002 𝑀
= 393 𝑀

Después, se utilizó la ecuación 5 para obtener la concentración en cada solución

problema.
𝐴𝑆𝑃1 0.568 −3
𝐶𝑆𝑃1 = θ
= 393
= 1. 44 𝑥 10 𝑀

𝐴𝑆𝑃2 0.656 −3
𝐶𝑆𝑃2 = θ
= 393
= 1. 67 𝑥 10 𝑀
A continuación, se calcula la constante de equilibrio y la energía libre de Gibbs con
ayuda de las ecuaciones 6 y 3. Las concentraciones al equilibrio de los iones Fe3+ y
SCN- se muestran en las Tablas 2 y 3. A continuación, se calcula el % de desviación,
de acuerdo con el valor reportado en la literatura, utilizando la ecuación 7.

Para el % de desviación, se utilizó el valor de 12,249.44 como el valor reportado en

la literatura de energía libre de Gibbs. Este valor se obtuvo con la ecuación 3 y
sabiendo que la constante (KCeq) del Fe(NO3) es 1.4x102.

Tabla 2. Concentraciones al equilibrio de iones Fe3+ y SCN- en la SP1.

3+ − +2
𝐹𝑒 + 𝑆𝐶𝑁 ↔ (𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁)

Inicio 0.2 M 0.002 M 0

Avance -x -x +x

Equilibrio 0. 2 𝑀 − 𝑥 0. 002 𝑀 − 𝑥 −3
1. 44 𝑥 10 𝑀

[𝐹𝑒3+] = 0. 2 𝑀 − 1. 44 𝑥 10
−3
= 0. 19856 𝑀

[𝑆𝐶𝑁−] = 0. 002 𝑀 − 1. 44 𝑥 10
−3
= 5. 6 𝑥 10
−4
𝑀

Utilizando la ecuación 6, se calculó la constante de equilibrio de la SP1.

−3
1.44 𝑥 10 𝑀
𝐾𝐶𝑒𝑞 = −4
(0.19856 𝑀)(5.6 𝑥 10 𝑀)

𝐾𝐶𝑒𝑞 = 12. 95

Con ayuda de la ecuación 3, se calculó la energía libre de Gibbs.

8.314 𝐽
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ( 𝑚𝑜𝑙 𝐾
)(294. 15 𝐾)(𝑙𝑛(12. 95))

∆𝐺𝑟𝑥𝑛 =− 6263. 32 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Por último, se calculó el porcentaje de desviación, con la ecuación 7.

12,249.44−6,263.32 |
|%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛| = || 12,249.44 | × 100
|%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛| = 48. 9%

Tabla 3. Concentraciones al equilibrio de iones Fe3+ y SCN- en la SP2.

3+ − +2
𝐹𝑒 + 𝑆𝐶𝑁 ↔ (𝐹𝑒𝑆𝐶𝑁)

Inicio 0.2 M 0.002 M 0

Avance -x -x +x

Equilibrio 0. 2 𝑀 − 𝑥 0. 002 𝑀 − 𝑥 −3
1. 67 𝑥 10 𝑀

[𝐹𝑒3+] = 0. 2 𝑀 − 1. 67 𝑥 10
−3
= 0. 19833 𝑀

[𝑆𝐶𝑁−] = 0. 002 𝑀 − 1. 67 𝑥 10
−3
= 3. 3 𝑥 10
−4
𝑀

Utilizando la ecuación 6, se calculó la constante de equilibrio de la SP2.

−3
1.67 𝑥 10 𝑀
𝐾𝐶𝑒𝑞 = −4
(0.19833 𝑀)(3.3 𝑥 10 𝑀)

𝐾𝐶𝑒𝑞 = 25. 516

Con ayuda de la ecuación 3, se calculó la energía libre de Gibbs.

8.314 𝐽
∆𝐺𝑟𝑥𝑛 = ( 𝑚𝑜𝑙 𝐾
)(294. 15 𝐾)(𝑙𝑛(25. 516))

∆𝐺𝑟𝑥𝑛 =− 7, 921. 92 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Para finalizar, se calculó el porcentaje de desviación, con la ecuación 7.

12,249.44−7,921.92 |
|%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛| = || 12,249.44 | × 100
|%𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛| = 35. 3%

- Datos experimentales a evaluar

Se enlistaron los datos experimentales obtenidos por tres equipos de trabajo,
mostrados en la Tabla 4. Empleando esta información se calculó, para cada caso, la
constante de equilibrio termodinámico, la energía libre de Gibbs y el porcentaje de
desviación entre el parámetro experimental y el valor reportado.
 Tabla 4. Datos experimentales obtenidos por equipos de trabajo.
Caso/Solución CC, Abs SP1, Abs SP2, Abs Temperatura
°C

1 0.990 0.778 0.880 25.6

2 0.430 0.359 0.371 21.0

3 0.836 0.639 0.741 29.0

Para cada uno de los casos se realizó el mismo procedimiento y se trabajó con las
mismas ecuaciones que se utilizaron en los cálculos del Equipo 3.
Una vez realizados todos los cálculos, se obtuvieron los resultados de la energía
libre de Gibbs y el % de desviación de cada una de las soluciones problema (SP1 y
SP2), todo esto en los 3 casos y en el equipo 3. Tal como se puede observar en la
Tabla 5.

Tabla 5. Resultados obtenidos de los 3 casos y el Equipo 3.

Caso 1 Caso 2 Caso 3 Equipo 3

∆𝐺°rxn % desv ∆𝐺°rxn % ∆𝐺°rxn % ∆𝐺°rxn %

desv desv desv

SP1 -7233.7 40.9% -7,929.9 35.3% -7,026.9 42.6% -6,263.32 48.9%

SP2 -10,158.7 17.07% -8,506 30.5% -9,194.7 24.9% -7,921.92 35.3%

Discusiones: Analizando la Tabla 5, se puede observar que en el Caso 1 se obtuvo

el porcentaje más bajo de desviación absoluta, en comparación a los Casos 2 y 3.
De misma forma, el Caso 1 fue el que obtuvo los valores de energía libre de Gibbs
más similares al valor reportado en la literatura, los cuales fueron -7233.7 en SP1 y
-10,158.7 en SP2, siendo así el caso con mayor precisión en sus mediciones. El
Caso 3, por el contrario, fue el caso con los valores de energía libre de Gibbs más
alejados al valor reportado en la literatura, y, por ende, el caso con menor precisión
en sus mediciones, obteniendo porcentajes de desviación más altos.

Disposición de residuos
 Residuo Colector

Soluciones generadas H

Conclusiones

El objetivo de esta práctica consistió en evaluar datos experimentales obtenidos en

la determinación de la energía libre de Gibbs estándar en la reacción de formación
del (FeSCN)+2, esto utilizando un espectrofotómetro.

Después de haber realizado todos los cálculos necesarios por el equipo se obtuvo lo
siguiente:

● Un valor de constante de equilibrio termodinámico de 393 M-1.

● La concentración en cada solución problema, 1.44 x 10-3M y 1.67 x 10-3M.

● El valor de la constante de equilibrio de la SP1 fue de 12.95, y de la SP2 de

25.5.

● El valor de la energía libre de Gibbs fue de -6263.32 J/mol para SP1, y

-7,921.92 J/mol para SP2.

● Por último, los porcentajes de desviación fueron de 48.9% y 35.3%.

Tras comparar los resultados obtenidos experimentalmente con los teóricos, se

pudo concluir que estos no fueron muy próximos, y, por lo tanto, no fueron tan
precisas las mediciones. Aun así, los porcentajes no fueron muy elevados,
indicando que el objetivo de la práctica se cumplió y la hipótesis fue acertada.

Referencias

[1] Harris, D. C. (2007). Análisis químico cuantitativo (Tercera edición). Editorial

Reverté. ISBN: 978-84-291-7225-6
[2] Riaño Cabrera, N., 2007. Fundamentos de química analítica básica. Bogotá:
Editorial Universidad de Caldas. ISBN:

[3] Hernández, L. & González, C. (2002). Introducción al análisis instrumental.

Barcelona: Ariel. ISBN: 84-344-8043-3