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Fisicoquímica

Capítulo I. Equilibrio Químico

Semestre 02 - Año 2021
2/25 Predicción de la dirección
de una reacción
Ejemplo 2:
La constante de equilibrio (Kc) para la formación de cloruro
de nitrosilo, un compuesto de color amarillo naranja, a
partir de óxido nítrico y cloro molecular tiene un valor de
6.5x104 a 35°C. En un experimento se mezclan 2,0x10-2
moles de NO; 8,3x10-3 moles de Cl2 y 6.8 moles de NOCl
en un matraz de 2.0 L. ¿En qué dirección el sistema
alcanzará el equilibrio?
3/25 Predicción de la dirección
de una reacción
Ejemplo 2 - Solución:

[NO ]=1x10-2 M
Kc = [NOCl]2 = 6.5x104 a 35°C [NOCl]=3.4 M
[NO]2.[Cl2] [Cl2 ]=4.15x10-3M

Qc=27x106 vs 6.5x104

Entonces, cuales serán las

concentraciones de equilibrio?
 4/25 Predicción de la dirección
de una reacción
Ejemplo 2 - Solución:

Kc = [NOCl]2 = 6.5x104 a 35°C [NO ]=1x10-2 M

[NO]2.[Cl2] [NOCl]=3.4 M
[Cl2 ]=4.15x10-3M

Inicial, gmol 2x10-2 8.30x10-3 6.8

Reacciona/produce, gmol 2X X -2X
Al equilibrio, gmol 2x10-2+2X 8.30x10-3+X 6.8-2X

(3.4-X) 2
Kc = [NOCl]2 = 6.5x104=
X=0.0606
[NO]2.[Cl2] (1x10-2+X)2*(4.15x10-3+0.5X)
 5/25 Predicción de la dirección
de una reacción
Dos grandes familias de problemas de
Equilibrio

1- Se dan las concentraciones de reactivos y productos al

equilibrio (o, muy seguido, información que permite calcular
esas concentraciones) y se pide calcular la constante de
equilibrio de esa reacción

2- Se da la constante de equilibrio y las condiciones iniciales

(de reactivos, o acaso de reactivos y productos) y se pide
calcular la concentración de una o mas sustancias al
equilibrio
6/25 Determinación de las
constantes de equilibrio
• Método:
1. Escriba la expresión de la constante de
equilibrio en términos de concentraciones o
presiones parciales de equilibrio
2. Usar los datos que se dan en el problema
(concentración/presión inicial o final de un
reactivo/producto, presión total inicial, presión
total final, estequiometría de la reacción…) para
deducir los datos faltantes. Recuerda que
necesita tantas ecuaciones independientes que
de incógnitas
3. Reemplazar en la expresión de K
7/25 Calculo de K

Ejemplos:
1- Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230°C:

En un experimento se encontró que las concentraciones de

equilibrio de las especies reactivas son [NO] = 0.0542 M, [O2] =
0.127 M y [NO2] = 15.5 M. Calcule la constante de equilibrio (Kc)
de la reacción a esta temperatura.
8/25 Calculo de K

Ejemplos:
2- En el siguiente equilibrio heterogéneo

La presión de CO2 es de 0.236 atm a 800°C. Calcule:

a) KP y b) Kc para la reacción a esta temperatura.
9/25 Determinación de las
constantes de equilibrio

Ejercicio 3:
 10/25 Determinación de las
constantes de equilibrio
𝐻2 𝑆 = 7,250 𝑥 10−1 𝑀
a- [𝐻2 𝑆]2
𝑆2 = 1,125 𝑥 10−6 𝑀 𝐾𝑐 = =1,077 x 107 [M-1]
[𝐻2 ]2 [𝑆2 ]
𝐻2 = 2,083 𝑥 10−1 𝑀
11/25 Determinación de las
constantes de equilibrio

Ejercicio 4:
 12/25 Determinación de las
constantes de equilibrio
Por la ecuación, la expresión de la constante es:

2
𝐾𝑃 = 𝑃𝑁𝐻3
. 𝑃𝐶𝑂2

No se conoce la presión parcial de cada gas, pero empezando con el sólido

unícamente, la estequiometria de la reacción obliga:

𝑃𝑁𝐻3 = 2𝑃𝐶𝑂2

Por lo tanto, con el dato de la presión total tenemos:

𝑃 = 𝑃𝑁𝐻3 + 𝑃𝐶𝑂2 = 3𝑃𝐶𝑂2 = 0,363 𝑎𝑡𝑚

Por lo tanto, 𝑃𝐶𝑂2 = 0,121 𝑎𝑡𝑚 𝑦 𝑃𝑁𝐻3 = 0,242 𝑎𝑡𝑚

Entonces 𝐾𝑃 =7,086 x 10-3 [atm3]

13/25

CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES

DE EQUILIBRIO
2 casos

V constante P constante
(solución o gas) (gas)
 14/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio
Exprese los números de moles de equilibrio de todas las especies
en términos de los números de moles iniciales y el grado de
avance de la reacción al equilibrio eeq que representa la única
variable: ∆𝑛𝑖 = 𝑛𝑖,𝑒𝑞 - 𝑛𝑖 = 𝜈𝑖 eeq

• Método general – en disolución (T y V constantes):

1. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en
𝑛𝑖,𝑒𝑞
términos de las concentraciones de equilibrio (muy
V
seguido se puede trabajar directamente en concentración
sin pasar por los moles y llamar x=eeq/V).
2. Asumiendo que se conoce el valor de la constante de
equilibrio, despeje y obtenga el valor de eeq (ó de x).
3. Una vez conocida eeq (ó x), calcule las concentraciones de
equilibrio de todas las especies
15/25 Determinación de las
concentraciones de equilibrio

• Balance de masa que implica:

✓ Estado inicial
✓ Equilibrio
✓ Ejemplo:
Kc = 24.0 a 200°C
✓ Supongamos que al inicio sólo está presente cis-
estilbeno en una concentración de 0.850 mol/L
16/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio

• Nota:
1. Funciona hacer un balance en concentración
si el volumen del reactor es constante.
2. Lo mismo se podría hacer en presión parcial
(si V constante).
3. Si V no es constante (en particular en fase
gas)… ver mas tarde.
 17/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio
Exprese los números de moles de equilibrio de todas las especies
en términos de los números de moles iniciales y el grado de
avance de la reacción al equilibrio eeq que representa la única
variable: ∆𝑛𝑖 = 𝑛𝑖,𝑒𝑞 - 𝑛𝑖 = 𝜈𝑖 eeq

• Método general – en fase gas (T y V constantes):

1. Escriba la expresión de la constante de equilibrio Kp en
términos de las presiones parciales de equilibrio
𝑛𝑖,𝑒𝑞 𝑅𝑇
𝑃𝑖,𝑒𝑞 =
V
(muy seguido se puede trabajar directamente en presiones
parciales sin pasar por los moles y llamar x=eeqRT/V).
2. Asumiendo que se conoce el valor de la constante de
equilibrio, despeje y obtenga el valor de eeq (ó de x).
3. Una vez conocida eeq (ó x), calcule las presiones parciales
de equilibrio de todas las especies
18/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio

• Ejercicio 1:
Una mezcla de 0,500 moles de H2 y 0,500 moles de I2 se
coloca en un recipiente de acero inoxidable de 1.00 L a
430°C. La constante de equilibrio Kc para la reacción es de
54.3 a esta temperatura. Calcule las concentraciones de
H2, I2 y HI en el equilibrio.

¿Y qué pasa si me piden más bien las presiones parciales?

19/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio
• Ejercicio 1:
Se considera la reacción siguientes:
Una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 se coloca en un recipiente de
acero inoxidable de 1,0 L a 430°C. La constante de equilibrio Kp para la
reacción es de 54,3 a esta temperatura. Calcule las concentraciones de H2, I2 y
HI en el equilibrio.

Inicial (atm) 28,85 28,85 0

Cambio (atm) -x -x 2x
Final (atm) 28,85 − 𝑥 28.85 − 𝑥 2𝑥

(𝑃𝐻𝐼 )2 (2𝑥)2
𝐾𝑝 = = = 54,3
𝑃𝐻2 𝑃𝐼2 (28,85 − 𝑥)2
𝑃𝐻𝐼 = 45,38 𝑎𝑡𝑚
𝑥 = 22,69 𝑎𝑡𝑚
𝑃𝐻2 = 𝑃𝐼2 = 6,16 𝑎𝑡𝑚
20/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio

• Ejercicio 2:
Suponga que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son
de 0.00623 M, 0.00414 M y 0.0224 M, respectivamente,
para la misma reacción y temperatura descritas en el
ejemplo anterior. Calcule las concentraciones en el
.
equilibrio de estas especies
21/25 Cálculo de las concentraciones
de equilibrio

• Ejercicio 2:
Suponga que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son
de 0.00623 M, 0.00414 M y 0.0224 M, respectivamente,
para la misma reacción y temperatura descritas en el
ejemplo anterior. Calcule las concentraciones en el
.
equilibrio de estas especies

𝐻𝐼 = 0,02552 𝑀
𝐻2 = 0,00467 𝑀
𝐼2 = 0,00258 𝑀
22/25 Determinación de las
constantes de equilibrio

Ejercicio 3:

Pregunta adicional (para después):

Si se consume totalmente el gas S2 (debido a otra reacción), calcule
la composición de equilibrio20
 23/25 Determinación de las
constantes de equilibrio
𝐻2 𝑆 = 7,250 𝑥 10−1 𝑀
a- [𝐻2 𝑆]2
𝑆2 = 1,125 𝑥 10−6 𝑀 𝐾𝑐 = =1,077 x 107 [M-1]
[𝐻2 ]2 [𝑆2 ]
𝐻2 = 2,083 𝑥 10−1 𝑀

b- Si “desaparece” totalmente S2, se tiene que producir (equilibrio hacía la

izquierda), por lo tanto, se puede calcular las concentraciones de equilibrio con un
balance que se puede hacer en concentración (V constante):

Inicial 0,2083 0 0,725

Cambio +2x +x -2x
Final 0,2083 + 2𝑥 𝑥 0,725 − 2𝑥
Si bien una resolución completa y exacta es posible, se puede analizar, de los
valores del primer punto que x va a ser muy pequeño frente a los valores de [H2] y
[H2S], por lo tanto, despreciando 2x frente a 0,2083 o 0,725, se obtiene que la
concentración de equilibrio de S2 es 1,125 𝑥 10−6 𝑀.
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Referencia Bibliográfica
1. Problemas de Química (Cuestiones y ejercicios). José Antonio López Cancio.
Prentice Hall. Pearson Education S.A Madrid, 2000.
2. Química. Raymond Chang . 10ª Edición. McGraw-Hill, 2010.
3. Equilibrio Químico. Presentaciones_ Ronald Alfonso Mercado Ojeda_2020
(Profesor Ingeniería Química UIS )