Termodinámica química

La termodinámica quí mica (o termoquímica) es la rama de la termodinámica que

estudia los efectos térmicos causados por reacciones químicas, llamados el calor de
reacción. Por lo tanto, la termodinámica química se refiere a las conversiones
de energía química en energí a térmica y viceversa, que ocurren durante una
reacción y estudia las variables conectadas a ellas, como la entalpía de enlace,
la entropía de formación estándar, etc. Todas estas conversiones se rea lizan dentro
de los límites de las leyes de la termodinámica.
 La energía del uni verso es constante: primera ley de l a termodinámica.
 En cualquier proceso espontáneo, siempre hay un aumento en la entropía del
uni verso: segunda ley de la termodinámica.
 La entropía de un cristal perfecto (bien ordenado) a 0 Kelvin es cero: tercera ley
de la termodi námica.
Además de los pri ncipi os termodinámicos existen dos leyes rigen toda la disciplina
de la termoquímica:
 Ley de Lavoisier y Laplace (formulada en 1780): la transferencia de calor que
acompaña a una reacci ón química dada es igual y contraria a la transferencia de
calor de la reacción opuesta;
 Ley de Hess (formul ada en 1840): la variación de la entalpía de reacción es la
misma que la reacción se produce en una o más etapas sucesivas e independientes
(incl uso puramente hipotéticas).
Las dos leyes se dedujeron empíricamente y se enunciaron antes del primer principio
de la termodinámi ca: sin embargo, puede probar que son consecuencias directas de
la misma, así como el hecho de que l a entalpía H y la energía interna U son
funciones termodinámicas del estado.
La termodi námica química implica no solo mediciones de laboratorio de
varias propiedades termodinámicas , sino también la aplicación de métodos
matemáticos para el estudio de preguntas químicas y la espontaneidad de los
procesos.
En la energía solar fotovoltaica la termodinámica química tiene especial relevancia
en la carga y l a descarga de baterías. Durante este proceso se experimenta un
intercambio entre energía quími ca y electricidad.

Descripción de la termodinámica
química
El objetivo pri ncipal de la termodinámica química es el establecimiento de un criterio
para determi nar la factibilidad o espontaneidad de una transformación dada. De esta
manera, la termodinámica química se usa típicamente para predecir los intercambios
de energía que ocurren en los siguientes procesos: reacciones químicas, cambios de
fase, formación de soluciones.

Las siguientes funciones de estado son de interés principal en termodinámica

química: energía i nterna (U), entalpía (H), entropía (S), energía libre de Gibbs (G).
La estructura de l a termodinámica química se basa en las dos primeras leyes de la
termodinámica. A parti r de l a primera ley de la termodinámica y la segunda ley de
la termodinámi ca, se pueden derivar cuatro ecuaciones denominadas "ecuaciones
fundamentales de Gibbs". A partir de estos cuatro, se pueden derivar una multitud
de ecuaciones, que relacionan las propiedades termodinámicas del sistema
termodinámico, usando matemáticas relativamente simples. Esto delinea el marco
matemático de la termodinámica química.

Sistemas termodinámicos
En termoquí mica exi sten vari as definiciones termodinámicas muy útiles. Un
sistema termodinámi co es la porción específica del universo que se está estudiando.
Todo lo que está fuera del sistema se considera entorno o entorno. Un sistema puede
ser:
 Un sistema termodinámico (completamente) aislado que no puede intercambiar
energía ni materia con el entorno, como un calorímetro de bomba aislado.
 Un sistema aislado térmicamente que puede intercambiar trabajo mecánico, pero
no calor o materia, como un pistón o globo cerrado aislado.
 Un sistema ai slado mecánicamente que puede intercambiar calor, pero no trabajo
o materia mecánic a, como un calorímetro de bomba no aislado
 Un sistema cerrado que puede intercambiar energía, pero no importa, como un
globo o pistón cerrado sin aislamiento
 Un sistema abierto que puede intercambiar materia y energía con el entorno,
como una olla de agua hirviendo

Reacciones químicas
En la mayorí a de los casos de i nterés en l a termodinámica química, existen grados
internos de libertad y procesos, como las reacciones químicas y las transiciones de
fase. Estas reacciones químicas siempre crean entropía a menos que estén en
equilibrio o se mantengan en un equilibrio continuo.

Incluso para materiales homogéneos, las funciones de energía libre dependen de l a

composición, al igual que todos los potenciales termodinámicos extensos, incluida la
energía interna.

Historia de la termodinámica química

En 1865, el fí sico alemán Rudolf Clausius, en su Mechanical Theory of Heat, sugirió
que los pri ncipios de la termoquímica, por ejemplo, el calor generado en
las reacciones de combustión, podrían aplicarse a los principios de
la termodinámica. Sobre la base del trabajo de Clausius, entre los años 1873-76 el
físico matemático estadounidense Willard Gibbs publicó una serie de tres artículos,
el más famoso fue el documento Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas.

En estos artículos, Gibbs mostró cómo las dos primeras leyes de la termodinámica
podría medirse gráfi ca y matemáticamente para determinar tanto el equilibrio
termodinámico de las reacciones químicas como sus tendencias a ocurrir o
avanzar. La colección de documentos de Gibbs proporcionó el primer cuerpo
uni ficado de teoremas termodi námicos a partir de los principios desarrollados por
otros, como Cl ausius y Sadi Carnot.
A pri ncipios del siglo XX, dos publicaciones importantes aplicaron con éxito los
principios desarrollados por Gibbs a los procesos químicos, y así establecieron los
cimientos de la ciencia de la termodinámica química. El primero fue el libro de texto
de 1923 Termodinámi ca y la Energía Libre de Sustancias Químicas de Gilbert N.
Lewis y Merle Randall. Este libro fue responsable de suplantar l a afinidad
química con el término energí a libre en el mundo de habla inglesa.

El segundo fue el libro de 1933 Modern Thermodynamics por los métodos de Willard
Gibbs, escrito por EA Guggenheim.. De esta manera, Lewis, Randall y Guggenheim
son considerados los fundadores de la termodinámica química moderna debido a la
gran contribución de estos dos libros para unificar la aplicación de
la termodinámica a la química.