Reacciones químicas

En la mayorí a de los casos de i nterés en l a termodinámica química, existen grados

internos de libertad y procesos, como las reacciones químicas y las transiciones de
fase. Estas reacciones químicas siempre crean entropía a menos que estén en
equilibrio o se mantengan en un equilibrio continuo.

Incluso para materiales homogéneos, las funciones de energía libre dependen de l a

composición, al igual que todos los potenciales termodinámicos extensos, incluida la
energía interna.

Historia de la termodinámica química

En 1865, el fí sico alemán Rudolf Clausius, en su Mechanical Theory of Heat, sugirió
que los pri ncipios de la termoquímica, por ejemplo, el calor generado en
las reacciones de combustión, podrían aplicarse a los principios de
la termodinámica. Sobre la base del trabajo de Clausius, entre los años 1873-76 el
físico matemático estadounidense Willard Gibbs publicó una serie de tres artículos,
el más famoso fue el documento Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas.

En estos artículos, Gibbs mostró cómo las dos primeras leyes de la termodinámica
podría medirse gráfi ca y matemáticamente para determinar tanto el equilibrio
termodinámico de las reacciones químicas como sus tendencias a ocurrir o
avanzar. La colección de documentos de Gibbs proporcionó el primer cuerpo
uni ficado de teoremas termodi námicos a partir de los principios desarrollados por
otros, como Cl ausius y Sadi Carnot.
A pri ncipios del siglo XX, dos publicaciones importantes aplicaron con éxito los
principios desarrollados por Gibbs a los procesos químicos, y así establecieron los
cimientos de la ciencia de la termodinámica química. El primero fue el libro de texto
de 1923 Termodinámi ca y la Energía Libre de Sustancias Químicas de Gilbert N.
Lewis y Merle Randall. Este libro fue responsable de suplantar l a afinidad
química con el término energí a libre en el mundo de habla inglesa.

El segundo fue el libro de 1933 Modern Thermodynamics por los métodos de Willard
Gibbs, escrito por EA Guggenheim.. De esta manera, Lewis, Randall y Guggenheim
son considerados los fundadores de la termodinámica química moderna debido a la
gran contribución de estos dos libros para unificar la aplicación de
la termodinámica a la química.