Taller No 4 y 5 (QUIM 1212)

1. a) ¿Cuál es la diferencia entre los diagramas de Orgel y Tanabe-Sugano? b)

Por qué la regla de Laporte prohíbe la transición d-d en los complejos? c) Por
qué la absorbancia de las transiciones prohibidas por espín son bajas? d) ¿En
qué consiste el acoplamiento Russel-Saunders?
2. Considerando los datos de la tabla, calcule los valores de B y Δ 0 para estos
complejos.

Complejo ᵛ1 ᵛ2 ᵛ3
[Ni(H2O)6]2+ 8500 15400 26000
[Ni(NH3)6]2+ 10700 17500 28000
[Ni{OS(CH3)2}6]2+ 7800 13000 24000
[Ni(dma)3]2+ 7600 13000 24000

3. En el espectro de absorción del [Cr(CN) 6]3- se presentan las siguientes bandas:

246 nm, 310 nm, y 378 nm. Calcule los valores de B y Δ 0 para este complejo.
4. Estimar el % de la reducción en la repulsión electrónica al pasar de: a) Cr(III) a
[Cr(CN)6]3- ; b) Rh(III) a [Rh(NH3)6]3- ; c) Co(III) a [CoI6]3- ; d) Ni(II) a [NiCl4]2-

5. Para [Ti(H2O)6]3+, puede determinarse el valor de Δ 0 directamente a partir de

λmax en el espectro electrónico. ¿Por qué esto no es posible para [V(H 2O)6]3+ y
la mayoría de iones octaédrico?
6. El espectro electrónico de una disolución acuosa de [Ni(en) 3]2+ presenta
absorciones anchas con λmax ≈ 330, 550 y 900nm. De estas absorciones ¿Cuál
está más cerca al UV?
7. ¿Por qué las tres absorciones para [Ni(en) 3]2+ están (a) permitidas por espín y
(b) prohibidas por Laporte? c) ¿Qué se entiende por efecto nefelauxético y
coloque los siguientes ligandos por orden del efecto nefelauxético creciente:
H2O, I-, F-, en, (CN)-, NH3 ?
8. Teniendo en cuenta el espectro de los complejos de níquel que son mostrados
en la figura, para cada uno de ellos: a) asigne las transiciones (términos), b)
que bandas son de absorción o emisión, c) calcule los valores de B y Δ 0 d)
calcule β.

9. a) En la figura del punto anterior convertir la escala de números de onda a nm,

b) ¿Qué parte de la escala corresponde al rango visible? c) ¿Cuál sería la
predicción para los colores de [Ni(H 2O)6]2+ y [Ni(NH3)6]2+ argumente su
respuesta?

10. El complejo [V(H2O)6]4+ presenta una banda de absorción a 18000 cm -1 ¿cuál

es la energía en eV, erg y cal/mol para esta absorción?

11. ¿Explique en qué consiste?: a) el principio de Franck-Condon b) las reglas de

selección, c) cuál es la configuración dn y la multiplicidad de espín del estado
fundamental de un ión Ti3+ y V3+, d)¿Explique por qué una transición electrónica
para [Mn(H2O)6]2+ de alto espín está prohibida pero para [Co(H 2O)6]2+ está
permitida por espín?, e) ¿por qué está permitida por espín una transición de un
orbital t2g a uno eg en [V(H2O)6]3+?

12. Usando los diagramas de T-S, señala el número de bandas de absorción d-d
que se espera que se presenten para los siguientes iones complejos: a)
[Ti(H2O)6]3+, b) [Fe(H2O)6]2+ (alto espín)

13. Utilizando los diagramas de T-S, estime B y Δ0 para a) [Cr(Ox)3]3-, (absorciones

a 17400 y 23600 cm-1); b) [Cr(CN)6]3-,(absorciones a 26500, 32300 y 38800cm-1)

14. ¿Por qué en el complejo [Cu(H 2O)6]2+ en su espectro se presentan varias

bandas cuando deberíamos esperar solo una?

15. a) ¿Describa en qué consisten los espectrómetros IR de rejilla y

espectrómetros de transformada de Fourier? Incluya gráfica. b) ¿Por qué se afirma
que la energía vibracional está cuantizada? c) Qué otras técnicas
espectroscópicas pueden ser utilizadas para dilucidar la estructura de un
compuesto de coordinación?

16. a) Escriba la región IR del espectro electromagnético en λ(m, Å), energía

(Julios, erg, eV, cal). b) ¿Cómo se relaciona la frecuencia vibracional con la
constante de fuerza y la masa de una molécula? c) Un fotón tiene una frecuencia
de 6,0x104 Hz; ¿Cuál será la longitud de onda de este fotón? se encuentra está
frecuencia en la región visible? d) Escriba brevemente 3 ventajas y desventajas de
la espectroscopía IR respecto a la espectroscopía Raman y espectroscopía ESR.

18. En la siguiente tabla se observan absorciones en el IR de algunos carbonilos

metálicos. Discuta los resultados en función del metal, frecuencia, constante de
fuerza, fuerza de enlace, ligando libre, entre otras.
 Compuesto Frecuencia(cm-1)
[Mn(CO)6]+ 2090
[Cr(CO)6] 2000
[V(CO)6]- 1860
[Ni(CO)4] 2060
[Co(CO)4]- 1890
[Fe(CO)4]2- 1790

19. Escriba una lista de 15 ligandos aceptores (pi) y ordénelos en forma creciente

20. a) ¿Qué son compuestos homolépticos y heterolépticos? b) Describa 3

ejemplos donde se aplique la ley de Lambert-Beer, recuerde utilizar quelatos y
metales de transición.

21. a) El ión [Cr(H2O)6]2+ tiene una banda de absorción aproximadamente de 630

nm. ¿Cuál es el color de este ión? b) El ión complejo trans-[Co(NH3)4Cl2]+ absorbe
luz principalmente en la región de 680 nm ¿De qué color es el complejo? c)
Indique ¿Cuál de los siguientes complejos presentará una longitud de onda menor
en el espectro visible: [Ti(H2O)6]3+ ; [Ti(en)3]3+ ; [TiCl6]3-?

22. El paladio(II) tiende a formar complejos con número de coordinación 4. Uno de

estos compuestos se formuló inicialmente como PdCl 2. 3NH3 a) Siguiendo la
analogía utilizada por Werner con complejos de cobalto(III) sugiera la formulación
correcta de este compuesto de coordinación b) Si una disolución del complejo se
trata con exceso de AgNO3(ac) ¿Cuántas moles de AgCl(s) se forman por mol de
PdCl2. 3NH3? c) Si se trata una disolución del complejo con 125 mg de AgNO 3(ac)
¿Cuántos gramos de AgCl(s) se obtendrán?