QUÍMICA DE LOS METALES DE TRANSICIÓN Y

COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Bibliografía recomendada: R. Chang: Química (2021), 13 Ed. Mc Graw Hill. Capítulo 23.

EJERCICIOS DE AUTOEVALUACIÓN.

1) a) ¿Qué diferencia hay entre las configuraciones electrónicas de un metal de transición y la de

uno representativo? b) Enumere, teniendo en cuenta esa configuración las características
generales de los elementos de transición.

2) a) Escriba las configuraciones electrónicas de los siguientes iones: i) Co2+; ii) Ni2+; iii) Fe3+;
iv) Mn2+; v) Cr3+; vi) Zn2+ b- ¿Por qué los elementos de transición forman iones complejos con
otros iones o con moléculas neutras?

3) a) Defina los siguientes términos: compuesto de coordinación, ligando, ion complejo. b)

¿Qué especies químicas pueden actuar como ligandos? c) ¿Qué distribución pueden adoptar
los ligandos alrededor de un ion metálico? Realice un esquema para cada caso.

4) a) De acuerdo con la Teoría del Campo Cristalino, ¿qué tipo de enlace químico existe entre
los ligandos y el ion central? ¿Cómo afectan los ligandos a la energía de los orbitales d del
ion metálico? b) Realice un diagrama de energía señalando la separación del campo
cristalino. c) ¿Por qué los orbitales t2g tienen menor energía que los eg? ¿Cómo es la energía
de los orbitales t2g y la de los orbitales eg en relación con la de los orbitales d de un ion libre?
d) Defina Energía del campo cristalino (Δ) y Energía de apareamiento de los electrones (P).
e) La energía del campo cristalino Δ, ¿debe ser mayor o menor que la energía de
apareamiento P para que los electrones se apareen en el nivel más bajo?

5) Ordene de menor a mayor los ligandos que conoce en función de la fuerza de campo que
inducen (Serie espectroquímica).

6) Defina ligando de campo fuerte y de campo débil. ¿En qué características moleculares de
los ligandos se basa esa diferenciación entre ligandos de campo fuerte y de campo débil?

7) a) Defina complejos de alto y de bajo spin. ¿Por qué un complejo de campo fuerte es de
bajo spin y uno de campo débil es de alto spin? b) ¿Qué relación existe entre la fuerza del
campo y el carácter magnético de un complejo? c) ¿Cómo se calcula la energía de
estabilización del campo cristalino (EECC)?

8) a) ¿Qué puede inferir a partir de la longitud de onda de la luz absorbida por un complejo en
relación con: i) la energía de separación del campo cristalino; ii) la fuerza del ligando; iii) el
carácter magnético? b) ¿En qué caso habrá mayor separación de niveles d: cuando el
compuesto absorbe a mayores o a menores longitudes de onda? c) ¿En qué zona del
espectro visible absorben los complejos de campo ligando fuerte y los de campo ligando
débil?

9) Escriba la constante de estabilidad de un complejo. ¿Qué es la constante de

inestabilidad?

EJERCICIOS A RESOLVER EN EL SEMINARIO

1) Nombre los siguientes complejos y escriba su estructura espacial.

a) [Cu(H2O)4]2+

b) [PtCl4(NH3)2]2-

c) [Ni(CN)4]2-

d) [Co(NH3)6]Cl3

e) K4[Fe(CN)6]

f) [Cu(NH3)4] [PtCl6]

g) Na3[Fe(CN)6]

h) [Ag(NH3)2]NO3

i) [Pt(NH3)4Cl2]Br2

j) K4[Co(SCN)6]
 2) Analice el siguiente ejemplo: Se tiene un compuesto de fórmula CoBr(SO4)(NH3). El mismo
se disuelve en agua dando una solución roja. Al agregar AgNO3 precipita AgBr, pero no se
obtiene precipitado si se agrega BaCl2. Otro compuesto de exactamente la misma fórmula se
disuelve en agua dando color violeta. En este caso el agregado de BaCl2 da precipitado, pero
no aparece un precipitado al agregar AgNO3. ¿Cuáles de los iones son ligandos en cada
caso? ¿Qué propiedad diferente tiene cada compuesto en relación con el ligando?

3) El [Fe(H2O)6]3+ es un complejo paramagnético y el [Fe(CN)6]3- es levemente

paramagnético. a) ¿Cuál de los dos ligandos induce campos más fuertes? b) ¿Cuál de los
dos complejos requerirá mayor energía para la promoción de un electrón del nivel t2g al eg?
c) ¿En qué zona del espectro absorberá cada uno? d) Calcule la energía de estabilización
del campo cristalino (EECC).

4) El [Co(NH3)6]3+ es un complejo diamagnético, mientras que el [Co(NH3)6]2+ es

paramagnético. Esquematice la distribución electrónica en ambos complejos. a) ¿La
separación de niveles en el Co(III) será mayor o menor que en el Co(II)? ¿Por qué? b) ¿Cuál
complejo será más estable?

5) Complete la siguiente tabla (consulte en el apéndice las constantes de estabilidad).

Ion complejo Nombre Kest Kinest

[Co(NH3)6] 3+

[Cu(NH3)4]2+

[Fe(CN)6]4-

[Fe(CN)6]3-

[Ag(NH3)2]+

[Ni(CN)4]2-

[Ni(NH3)6] 2+
 b) Plantee la ecuación igualada para la formación del complejo [Ni(CN)4]2-, y la expresión de
la constante correspondiente. c) Plantee la ecuación igualada para la disociación del
complejo [Co(NH3)6]3+, y la expresión de la constante correspondiente.

6) En el Experimento 3 del Trabajo Práctico de Reacciones Químicas II, se realiza una

reacción de desplazamiento de ligandos al enfrentar al ion complejo [Fe(SCN)6]3- a una
solución de NaF. La ecuación correspondiente es:
[Fe(SCN)6]3- + 6 F- ⇄ [FeF6]3- + 6 SCN-

a) Justifique el desplazamiento del SCN- por el F-. b) Escriba las ecuaciones igualadas
para la formación de cada ion complejo y la expresión de la constante de estabilidad de
estos.

Datos: Kestabilidad [Fe(SCN)6]3- = 1 x 104; Kestabilidad [FeF6]3- = 2 x 1015

EJERCICIOS ADICIONALES

1) Escriba la fórmula y describa la geometría de los siguientes

complejos:

a) Tetrahidroxoaluminato de sodio

b) Cloruro de hexaminocobalto (III)

c) Cloruro de hexacuohierro (III)

d) Hexafluoroferrato (II) de hierro (III)

2) Complete el diagrama de distribución de electrones para los iones Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co,
Ni y Zn en su estado de oxidación +2 según: a) Δ < P b) Δ > P c) Calcule las energías de
estabilización del campo cristalino para cada uno de los iones metálicos en complejos
octaédricos.

3) El complejo [Co(CN)6]3- es amarillo. a) ¿A qué longitud de onda absorbe al incidir la luz

blanca? b) ¿Qué desdoblamiento del campo cristalino produce? c) ¿Cuántos electrones
desapareados hay en el complejo? d) ¿Qué cambios en la absorción de la luz ocurrirán si
los ligandos cianuro se sustituyen por moléculas de amoníaco como ligandos?
4) Los complejos [Co(en)3]3+ y [Mn(CN)6]3- tienen configuraciones electrónicas de bajo spin.
¿Cuántos electrones desapareados hay en cada complejo?

5) Estimar el desdoblamiento del campo cristalino para: a) [CrCl6]3- (λmax= 740 nm); b)
[Cr(NH3)6]3+ (λmax= 460 nm) y c) [Cr(H2O)6]3+ (λmax= 575 nm), donde λmax es la longitud de onda
para la cual se absorbe más fuertemente la luz. Ordenar los ligandos en orden creciente de
fuerza de ligando.

6) Explique mediante equilibrios por qué se puede disolver un precipitado de AgCl con
amoníaco. Justifique su respuesta en base a los valores de Kps y Kest.

7) Se añaden 600 mL de fluoruro de sodio 0,8 M a 400 mL de una solución que contiene
Al3+ en una concentración 0,1 M. Calcule las concentraciones finales de a) F-; b) Al3+; c)
[AlF6]3-.

Ki = 2,0 x 10 -24.
Rta: a) 0,24 M; b) 4,2 x 10-22 M; c) ≌ 0,04 M.