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UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

Segundo taller – Química Inorgánica II


Prof. Martha E. Niño
Febrero 12 de 2018

1. Explique por qué el complejo d6 de alto spin CoF63- muestra dos bandas de absorción en la
región visible del espectro
High spin Fe3+ is likely with a weak field ligand like F- so this is a high spin d5 ion and no
d→d transitions are possible from the 6 S ground state because there are no other
sextet states possible. In the case of Co3+, this is a high spin d6 ion and the 4 D ground
state is split into 4 Eg and 4 T2g states by the Oh crystal field. The only spin allowed
transition will be between these states because there are no other Russell-Saunders
quartet terms.
2. El ion permanganato es un complejo d0 y es intensamente coloreado. Expliquen por qué?
The oxidation state of Mn in KMnO4 is +7, which means that Mn
does not have any d electrons left. Theoretically, Mn7+ complexes
should not be colored because electronic transitions are not possible
(since there are no d electrons left). However, KMnO4 has a deep
purple color because of charge transfer from the ligand (O2–) to the
metal center. This is called a ligand-to-metal charhmge transfer.
Charge transfers are beyond Laporte and spin selection rules thus
they are always allowed giving the complex very high molar
extinction coefficients.
3. Prediga los colores de los siguientes complejos, los cuales tienen bandas de absorción a
las frecuencias indicadas: CrF63- (14.900, 22.700 cm-1), Cu(NH3)42+ (14.000 cm-1), FeO42-
(12.700,19.600 cm-1), Co(en)32+ (21.400, 29.600 cm-1).
4. En el espectro del [Cr(CN)6]3- se encuentran las siguientes bandas de absorción : 264 nm
(transferencia de carga), 310 nm y 378 nm. Determine los valores de ∆0 y B.
5. Si una solución de [CuL6]2+ es de color azul y la otra es verde ¿Cuál tendrá mayor valor de
∆0?
6. Utilizando los diagramas de Tanabe-Sugano asigne las transiciones para los siguientes
complejos, estime el valor de ∆0:
a. [Ni (H2O)6] 2+( absorciones a 8500, 15400 y 26000 cm-1)
b. [Ni (NH3)6] 2+( absorciones a 10750, 17500 y 28200 cm-1)
7. Explique el hecho de que ∆0 aumenta en el orden [ Co(H2O)62+, Co(H2O)63+, Rh(H2O)63+] y [
CrCl63-, Cr(NH3)63+, Cr(CN)63-]
8. Un complejo aproximadamente octaédrico de Co(III) con ligantes amino y cloro tiene dos
bandas con ԑmáx entre 60 y 80 dm3mol-1cm-1, un máximo débil con ԑmáx= 2 dm3mol-1cm-1 y
una banda intensa a mayor energía con ԑmáx = 2*104 dm3mol-1cm-1. ¿Qué sugiere esto
acerca del origen de estas transiciones?
9. Sabiendo que los números de onda de las dos transiciones en MnO4- son 18.500 y 32.200
cm-1, explique cómo estimar ∆t a partir de la asignación de las dos transiciones de
transferencia de carga, aunque ∆t no se pueda observar directamente.
10. Se desea obtener un compuesto de coordinación de cobalto con una banda de absorción
desplazada hacia mayores energías que la banda del ión complejo [Co(en)]Cl3. Indique
cuál, o cuales de las siguientes estrategias permitiría lograrlo.
a. Cambiar el estado de oxidación del metal en el complejo [Co(en)]Cl3.
b. A partir del complejo [Co(en)]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina por el ligando CN-
c. A partir del complejo [Co(en)]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina por el ligando I-
d. A partir del complejo [Co(en)]Cl3, manteniendo el estado de oxidación del metal y la
identidad del ligando, cambiar el número de coordinación.
Justifique por qué es o no posible cada una de las anteriores estrategias.

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