FISICOQUIMICA

SEMANA 5 – SESION 1

Docente :
UNIDAD 2
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Indicaciones para la sesión

Participación Levantar la Dinámica de

en el chat mano grupos
Zoom Puedes escribir alguna
pregunta o responder
Para pedir la activación
del micrófono o hacerle
Zoom nos permite la
creación de grupos
notar al profesor alguna para un trabajo de los
al profesor
pregunta microtalleres

Datos/Observaciones
Recordando:

Visualiza fórmula:

1 2 3
¿Cuándo podemos aplicar la ¿De qué se trata Ciclo de ¿Qué es la entropia?.
formula mostrada? Carnot?
¿Qué sabemos?

¿ Que sabes de esta Ley?

¿Qué conoces sobre la energéa libre de Gibbs?

¿Cuánto es la entropía de una sustancia

cristalina?.
Inicio Logro de la sesión

Al finalizar la sesión el
estudiante resuelve problemas
de aplicación de las leyes de la
termodinámica utilizando los
conceptos de entalpía y
entropía.
Inicio Utilidad Importancia

Entre las muchas aplicaciones

industriales importantes de la
criogenia es la producción a gran
escala de oxígeno y nitrógeno a partir
del aire. El oxigeno tiene muchos
usos: En motores de cohetes, en los
altos hornos ,en sopletes de cortes .
El nitrógeno se emplean en la
producción de amoniaco para
fertilizantes ó en la preparación de
alimentos congelados que se
enfrían con suficiente rapidez para
impedir que se destruyan los tejidos
celulares.
Contenido:
Tercera ley de la termodinámica

Gas real

Ecuación de Van der Waals

Punto critico

Presión de vapor -Licuación de gases

Diagrama de fases

Ecuación de Clapeyron

Propiedades de los Liquidos

 Introducción
Transformación

La tercera
ley de
termodinámica
 Tercera ley de la termodinámica
El Tercer Principio de la Termodinámica implica que si fuera
posible alcanzar el “cero absoluto” de temperatura, la
materia estaría totalmente “ordenada”.

En el “cero absoluto de temperatura”, sólo hay una posible

disposición de las moléculas, S(0 K) =0 J/K.

No existe movimiento:
• Movimiento vibracional
• Movimiento rotacional
• Movimiento traslacional
 Entropía absoluta
La entropía de un elemento puro en su forma condensada estable (sólido o líquido)
es cero cuando la temperatura tiende a cero y la presión es de 1 bar.

Proporciona un origen de entropías

Podemos tabular entropías absolutas

“En cualquier proceso isotérmico que implique sustancias puras, cada una
en equilibrio interno, la variación de entropía tiende a cero cuando la
temperatura tiende a cero”
 Leyes de la termodinámica

 Primer ley: Conservación de la energía.

Energía interna (U) como propiedad del sistema.
 Segunda ley: Espontaneidad de un proceso. Entropía
(S), como propiedad del sistema
 Tercera ley: En el cero absoluto de te pretura (0 K), la
entropía de toda estructura cristalina perfecta es igual
a cero.
¿Que diferencia hay entre un gas ideal y un gas real?
 Gas real
• La ecuación de estado de un gas ideal está basada en la hipótesis de que las
interacciones entre las moléculas de un gas a densidad muy baja son despreciables.
Las moléculas que constituyen el gas se consideran partículas puntuales.
• En el modelo de gas ideal, las sustancias siempre se encuentran en estado gaseoso.
Sin embargo, el comportamiento de una sustancia real es mucho más complejo. Ésta
puede experimentar lo que se denomina un cambio de fase o cambio de estado.

• Cuando a una sustancia se le suministra o extrae una cierta cantidad de calor, a nivel
microscópico las interacciones entre sus moléculas cambian y, dependiendo de su
estado termodinámico, puede encontrarse en estado sólido, líquido o vapor, o en
una combinación de estos estados.
• Ecuación de Van der Waals

[P+ (n2a/V2)](V−nb) = nRT

 Gas real
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las isotermas de un
gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede
experimentar.

GASES Y VAPORES

Gas es el estado de agregación de

la materia en el cual, bajo cierta
presión y temperatura, sus
moléculas interactúan solo
débilmente entre si.

Vapores, es la fase gaseosa de

una sustancia cuando esta se
encuentra por debajo de su
temperatura critica.
 Punto crítico

En termodinámica, un punto crítico es aquel límite para el cual el volumen de un

líquido es igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo, en el cual las
densidades del líquido y del vapor son iguales.

Van der Waals y los puntos críticos:

a = 27R2Tc2/64Pc = 3Vc2Pc

b = RTc/8Pc = Vc/3
 Presión de vapor
La presión ejercida por el vapor de una sustancia sobre su fase líquida.
 Presión de vapor
Factores que afectan la presión de vapor:

• Presión externa: Mientras mayor la presión externa, menor será la presión de vapor.

• Temperatura: Mientras mayor sea la temperatura, mayor será la presión de vapor.

• Fuerzas intermoleculares: Mientras más fuertes sean las fuerzas intermoleculares, menor
será la presión de vapor.

• Masa molar: Mientras mayor sea la masa molar, menor será la presión de vapor.
 Licuación
Cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del estado gaseoso al líquido, por
disminución de la temperatura y el aumento de presión, llegando a una sobrepresión
elevada, hecho que diferencia a la licuefacción de la condensación.

Licuación

GAS LÍQUIDO
 Métodos de licuación
• Proceso Hampson de licuación de aire. • Licuefador de Aire de Kapitza.

• Proceso Linde de Altas Presiones. • Proceso Cascada.

• Proceso Claude.
 Fases y transformaciones de fases
La fase es una porción homogénea de un sistema. Las propiedades macroscópicas intensivas
son idénticas en cualquier punto del sistema.

• Sistema homogéneo: formado por una fase.

• Sistema heterogéneo: formado por más de una fase.

Transición de fase
 Diagrama de fases
• En el diagrama, las líneas AB, BD y CD, corresponde a valores
de P y T en las que coexisten dosfases.

• El punto B marca valores de P y T en las que coexisten las tres

fases. Se denomina punto triple. Este punto indica
la temperatura mínima en la que la fase liquido puede existir,
es característico de cada sustancia y puede emplearse como
referencia para calibrar a los termómetros.

• El punto C indica el valor máximo, en el que pueden coexistir

en equilibrio dos fases y se denomina punto critico.
Representa la temperatura máxima a la cual se puede licuar el
gas simplemente aumentando la presión.
• Teoría cinético molécula de
liquido y solidos
• Fuerzas intermoleculares
• Propiedades de los líquidos
• Estructura cristalina
 Ecuación de Clapeyron
Esta ecuación es fundamental para una relación de equilibrio entre dos fases de una
sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura de equilibrio con la
presión o la variación de la presión de equilibrio con la temperatura.

Esta ecuación relaciona la dependencia de la temperatura y la presión de vapor de un

líquido con el calor de vaporización.

dP ΔH
=
dT T.ΔV
 Ecuación de Clapeyron
Tiene la ecuación de la recta (y = mx + b)

Al medir la presión de vapor de un liquido a diferentes temperaturas y

elaborar una gráfica de lnP versus 1/T, se determina la pendiente de la
recta, que sería igual a –Hvap/R.
Este es el método que se utiliza para determinar los calores
de vaporización.
 Ecuación de Clapeyron
Si conocemos los valores de –Hvap y P de un líquido a una temperatura dada, es posible
utilizar la ecuación de Clapeyron para calcular la presión de vapor del liquido a otra
temperatura.
Consideraciones sobre la ecuación de Clapeyron
dP ∆H
=
dT T. ∆V
Propiedades de los líquidos
 Punto de ebullición
Es la temperatura a la cual la presión en las burbujas del vapor es igual a
la presión externa. Factores que afectan el punto de ebullición:

• Presión externa: Si es alta el punto de ebulición será mayor y viceversa.

• Masa molar : Mientras mayor es la masa molar mayor se espera que sea el
punto de ebullición.

• Fuerzas intermoleculares: Mientras más fuertes sean las fuerzas

intermoleculares mayor será el punto de ebullición.
 Vaporización o evaporación
Es un proceso por el cual un líquido se transforma o convierte a gas.

Factores que afectan la evaporación:

• Fuerzas intermoleculares: Mientras más fuertes la fuerzas intermoleculares, más
difícil será para el líquido evaporarse.

• Temperatura: Mientras más alta la temperatura, más fácil será el proceso

de evaporación para un líquido.
 Volatilidad
Es la tendencia de las moléculas del líquido a pasar a la fase
gaseosa.

Factores que afectan la volatilidad:

Fuerzas intermoleculares: mientras mayor sean las

fuerzas intermoleculares menos volátil será el líquido.
 Viscosidad

• Es la resistencia de un líquido o gas a fluir debido a la fricción

que se genera al moverse una molécula contra las moléculas
vecinas.

• Factores que afectan la viscosidad:

• Temperatura: a mayor temperatura
menor será la viscosidad.
• Fuerzas intermoleculares: mientras más fuertes las fuerzas
intermoleculares mayor será la
viscosidad.
Geometria de la molecula:mientras más ramificaciónes tenga la
molécula más vicosidad será.
 Tensión superficial
Es la energía que se requiere para aumentar el área superficial de un
líquido (“esparcir el líquido a manera de capa.”).

Factores que afectan la tensión superficial:

• Fuerzas intermoleculares: Mientras más fuertes las fuerzas intermoleculares

mayor será la tensión superficial
Transformación
Ejemplo
Calcular las constantes a y b de Van der Waals para el agua basandose en sus datos críticos:
Tc=374°C y Pc=218 atm.
Transformación
El punto de ebullición del cloroformo es 61,2°C donde tiene un calor latente de vaporización de
59,0 cal/g. Calcule la presión conveniente a la cual herviría el líquido a 50°C
Transformación
A continuación se muestran varias mediciónes de presión de vapor para el mercurio a
distintas temperaturas. Determine mediante una gráfica el calor molar de vaporización del
mercurio.
T(°C) 200 250 300 320 340

P(mmHg) 17,3 74,4 246,8 376,3 557,9

Ln P = - H vap + C
RT
Practica En esta parte aplicaremos lo aprendido en la
transformación.

Trabajo en equipos
30 min

Ahora nos organizamos en grupos en zoom para resolver ejercicios del MICROTALLER N ° 03 , los
cuales encontraras en Canvas.
Yo, tu docente, visitaré tu grupo por si tienen alguna inquietud o requieren alguna ayuda.
Practica En esta parte aplicaremos lo aprendido en la
transformación.
Espacio de Preguntas
15 min

Pregunta a través del chat o levantando la mano en el Zoom. Comparte tus dudas de la sesión o de los
ejercicios y problemas que acaban de trabajar en los grupos. Si no tienes preguntas el profesor
realizará algunas 
 Cierre Una vez practicado y aclarado las dudas, ponemos a
prueba lo aprendido.

Reto del día En esta sesión

10 min
En CANVAS encontraras el reto de hoy.
Luego regresamos y socializamos.
aprendimos:
 ¿Qué hemos aprendido?
 ¿Para qué nos sirve lo aprendido?
 ¿Cómo podemos aplicar lo aprendido?
 ¿Qué dificultades has tenido y como
puedes superarlas?.
 REFERENCIA BIBLIOGRAFIA

Libro : Fisicoquimica,Autor David W Ball

Http://93.174.95.29/main/85316CB7b7C3be69E2.AB9BA32AA147EA54
fisicoquímica :Gilbert W. Castellan - 1998