Equipartición de la energía

Teoría clásica de sistemas térmicos

Intro

Tenemos varias situaciones en las que la energía tiene una dependencia

cuadrática con alguna variable:
Potencial cuadrático

Si dejamos al sistema de masa + resorte entrar

en equilibrio térmico con su entorno, podríamos
ver las vibraciones de la masa debido a las
vibraciones térmicas?

Probabilidad de encontrar la masa en la

posición x:

● Independiente de alfa!!
● El promedio de la energía es
proporcional a la temperatura!!
Para n-partículas
Podemos asumir que la energía tiene
esta forma:

Solo sobrevive un término

de la multiplicación de
integrales!
Teorema de
equipartición
Si la energía de un sistema clásico es
la suma de n-modos (cada
dependencia con el cuadrado de la
energía se llama modo o grado de
libertad) y el sistema está en contacto
con un reservorio de calor a una
temperatura-T, la energía media del
sistema estará dado por:
Movimiento traslacional de un
gas monoatómico

Movimiento rotacional de un gas

diatómico

Movimiento vibracional de un
gas diatómico
Capacidad calorífica

Es una propiedad física extensiva de la materia Tenemos 3N resortes en un sistema de N

que nos dice cuánto calor hay que suministrar partículas ordenadas en una red cristalina
para hacer que cambie en una unidad su cúbica:
temperatura
Suposiciones

● Asumimos que la variable cuadrática de la

que depende la energía puede tomar
cualquier valor entre -∞ y ∞. Aún así, la
Mecánica Cuántica nos dice que la
energía solo puede tomar valores
cuantizados. Relevante cuando
● Debido a esto es válido solo a altas
temperaturas.
● Los modos siempre son cuadráticos
○ Aproximación armónica
Movimiento
browniano
Función partición
Toda la información de las energías
de los estados del sistema en una
sola función
Escribiendo la ● En general el valor cero de energía siempre es arbitrario.
● Contiene toda la información que se necesita para
función partición trabajar las propiedades termodinámicas de un sistema.

de una partícula
Dos niveles

Oscilador armónico simple

Para un sistema de Sea un sistema de N-niveles con energías 0, ω, 2ω,..., (N-1)ħω
N-niveles

Mientras que para los niveles de rotacionales de una

molécula con momento de inercia-I
Obteniendo las
funciones de estado

Energía interna U Para encontrar la entropía partimos de

Boltzmann
Similar para la función de Helmholtz, la presión, la entalpía y la función de Gibbs

F: Trabajo que se puede extraer de un sistema

termodinámico cerrado a temperatura y volumen
constantes.

H: Siendo U la energía necesaria para crear el

sistema, mientras que pV es el trabajo necesario
para crear el espacio para el sistema.

G: Es el potencial
termodinámico que
puede usarse para
calcular el máximo
trabajo reversible
realizado por un sistema
termodinámico a
temperatura constante.
Un sistema de dos
niveles de energía
Oscilador
armónico simple
Sistema de
N-niveles
La gran idea de la
● Escribir
mecánica
Evaluar las funciones de estado
estadística ●
● Y listo!

Combinando
funciones partición
Un paramagneto de una partícula con espín 1/2

Para una partícula:

Sistema de dos niveles!

Un paramagneto de N-partículas con espín ½, parte 1

Para N-partículas:
● No interactuantes
● Independientes
● Microestados posibles (pero
poco probable):

● Otros microestados:

La entropía se vuelve más

importantes conforme aumenta
la temperatura
Un paramagneto de N-partículas con espín ½, parte 2