I.S.F.D.y T.

Nº 9-002 Profesorado de educació n

Normal Superior QUÍMICA APLICADA E secundaria en química
“Tomá s Godoy Cruz” INDUSTRIAL Ing. Leonardo Bianchi

APUNTE TEÓ RICO: PRODUCCIÓN INDUSTRIAL DE O2 Y N2 A PARTIR DEL AIRE

PRODUCCIÓN INDUSTRIAL DE OXÍGENO Y NITRÓGENO A PARTIR DE AIRE

Propiedades y obtención a partir de aire
El aire es una materia prima abundante que se obtiene sin coste alguno. Su composició n es
oxígeno 21%, 79% de nitró geno, un 0,9% de argó n, mientras que el 0,1% restante está
constituido por otros gases nobles. De todos modos, segú n la temperatura y la posició n pueden
aparecer trazas de otros compuestos como pueden ser el CO 2 o el agua. Aparte de estos
compuestos también es posible la presencia de diversos compuestos contaminantes de
orígenes diversos, como ozono, COV (compuestos orgá nicos volá tiles), CFC, etc.

Propiedades

OXÍGENO
Descripción: El oxígeno es un gas incoloro, insípido y poco soluble en agua, constituye
aproximadamente el 21% del aire atmosférico y se obtiene industrialmente por destilació n
fraccionada del mismo. el oxígeno puede suministrarse tanto en estado gaseoso a alta presió n
como en estado líquido a baja temperatura. este gas licú a a -183°C a 1 atm. No es un gas
inflamable pero es comburente (puede acelerar rá pidamente una combustió n).

Estado natural. El oxígeno es el elemento má s abundante en la superficie de la tierra, se estima

en casi el 50 % de la masa total de la atmó sfera, el agua y la corteza terrestre (hasta una
profundidad de 16 km), el contenido en peso de oxígeno. La mayor parte del oxígeno existente
en nuestro planeta está combinado, en el agua, en las sales de oxiá cidos (fosfatos, sulfatos,
carbonatos, silicatos, etc.). En el aire lo encontramos en forma del elemento gaseoso.

Propiedades fisicoquímicas

Fó rmula química O2
Peso molecular 31,99 g/mol
Temperatura de ebullició n (a 1 atm) -182,97°C / 90,18 K
Punto de fusió n -223 ℃ / 50,35 K
Temperatura crítica -118,57 °C / 154,58 K
Presió n crítica 50,43 bar / 5,043 x 106 Pa
Densidad del gas (15°C, 1 atm) 1,342 kg/m3
Densidad del líquido (p.e. 1 atm) 1,141 kg/m3
Peso específico (aire=1) 1,105
solubilidad en agua (0°C, 1 atm) 4,89 cm3 O2/100 cm3 de agua
Calor latente de vaporizació n 212,5 kJ/kg

NITRÓGENO
Descripción: Es un gas incoloro, inodoro e insípido. Es inerte en estado molecular, excepto bajo
condiciones severas y con aporte de energía. No es combustible ni mantiene la combustió n. Es
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poco soluble en agua, se halla en el aire atmosférico en proporció n de 71%. No es un gas tó xico,
pero puede producir asfixia por desplazamiento del oxígeno del aire. Se obtiene
industrialmente por destilació n fraccionada del mismo.

Estado natural. Pese a las grandes cantidades de nitró geno existentes en el aire (78 vol. %) la
cantidad total de nitró geno en la atmó sfera, el agua y la corteza terrestre se estima solamente
en 0,03 % en peso. Los minerales nitrogenados son escasos.

Propiedades fisicoquímicas

Fó rmula química N2
Peso molecular 28,013 g/mol
Temperatura de ebullició n (a 1 atm) -195,8°C / 77,35 K
Punto de fusió n -210 ℃ / 63,15 K
Temperatura crítica -146,9 °C / 126,25 K
Presió n crítica 33,9 bar / 3,39 x 106 Pa
Densidad del gas (15°C, 1 atm) 1,161 kg/m3
Densidad del líquido (p.e. 1 atm) 0,808 kg/m3
Peso específico (aire=1) 0,967
solubilidad en agua (0°C, 1 atm) 2,33 cm3 N2/100 cm3 de agua
Calor latente de vaporizació n 198,5 kJ/kg

FUNDAMENTOS FISICOQUÍMICOS DE LA OBTENCIÓN DE O2 y N2

Separación de los componentes del aire

Para lograr la separació n de sus componentes se debe aprovechar alguna propiedad en la que
sus componentes difieran y que tecnoló gicamente sea apta para explotar.

La técnica má s utilizada para separar ambos compuestos es la destilació n fraccionada, teniendo

en cuenta que la diferencia en la temperatura de ebullició n es considerable (12ºC) y que no se
crean azeó tropos. De todos modos, existen otros procesos alternativos donde destacan por
ejemplo los procesos de adsorció n (Pressure Swing Adsortion).

La destilació n es un proceso basado en la transferencia de masa entre dos fases, líquida y vapor,
por diferencia de puntos de ebullició n, el enriquecimiento paulatino de ambas corrientes en sus
componentes puros y para ello es necesario licuar parcialmente el aire.

El proceso para licuar el aire consta de tres etapas: compresió n, intercambio de calor y
expansió n.

1) En primer lugar el aire seco se convierte en aire líquido por enfriamiento a -200 °C.
2) El aire licuado es entonces transferido para la columna de fraccionamiento.
3) En la columna existen compartimentos con diferentes temperaturas donde cada componente
es fraccionado conforme con su punto de ebullició n.

Los productos resultantes del proceso son:

Oxígeno líquido (O2) P.E. = -183 °C = 90 K
Gas argó n (Ar) P.E. = -186 °C = 87 K

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Gas nitró geno (N2) P.E. = -196 °C = 77 K

El efecto JOULE - THOMSON

La separació n de los gases provenientes del aire se explica por el efecto Joule-Thomson. Este
efecto se funda en la naturaleza real del aire durante su expansió n por un lugar estrangulado
(vá lvula u orificio pequeñ o). Mientras que un gas ideal al pasar por una estrangulació n
conserva su energía, por lo tanto, posee la misma temperatura antes y después de la misma, los
gases reales se enfrían y su cantidad de energía depende de la presió n a la que estén sometidos.
Sus moléculas experimentan una fuerza de atracció n tanto má s grande cuanto má s las haya
aproximado entre si la presió n exterior. El aire, como la mayoría de los gases, no se comportan
como «gases ideales» sino reales, es decir, se debe tener en cuenta la interacció n molecular. Al
expandir un gas comprimido, tiene que desplazar su masa, realizando así un trabajo que se
pone de manifiesto en una disminució n de su energía y, por lo tanto, en un descenso de su
temperatura.

Las variaciones del efecto Joule-Thomson a diferentes temperaturas mientras se mantiene la

presió n constante, está n representadas por las curvas isoentá lpicas (transformaciones sin
cambio de entalpía). Para analizar este proceso se utiliza en el diagrama de Haus o diagrama T-
S:

diagrama de Haus o diagrama T-S del aire

Como fundamento para considerar el método de licuació n del aire por autoenfriamiento, sirve
el uso de este diagrama TS. En el que Hausen reproduce las propiedades termodiná micas del
aire.
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En este diagrama TS la temperatura se encuentra en las ordenadas y la entropía en las abscisas.
Las curvas ascendentes hacia la derecha son isobaras (va desde la isobara 1 atm hasta la de 200
atm), y las curvas que la cortan, mayormente de izquierda a derecha descendentes, son las
isoentá lpicas.

La zona en que el líquido está en equilibrio con su vapor saturado en proporciones variables se
halla encerrada en las curvas en forma de campana, en cuyo vértice se encuentra el punto
crítico.

Desde el punto crítico, siguiendo la línea de la campana hacia la izquierda, encontramos la

curva de líquido saturado, mientras que siguiendo la campana, a la derecha del punto crítico, se
halla la curva de vapor saturado. La zona izquierda, por encima de la campana pero debajo de
la presió n crítica se denomina de líquido subenfriado o comprimido, mientras que la zona a la
derecha por encima de la campana se denomina de vapor sobrecalentado.

Como se puede apreciar en el grá fico, a altas temperaturas (por encima de 150 K), el efecto
Joule-Thomson produce un descenso de la temperatura al moverse por la curva isoentá lpica,
pero a altas presiones y temperaturas bajas (má s de 40 atm y menos de 150 K), el efecto
producido es el inverso, un aumento de la temperatura final del gas. Esto lo marcan las curvas
isoentá lpicas a la izquierda de la curva de saturació n líquido/mezcla vapor-líquido.

Si se comprime el aire y acto seguido este se expande se consigue un enfriamiento que en

condiciones ó ptimas da lugar a un aire parcialmente licuado. El método «clá sico» de la
licuació n del aire segú n Linde, utiliza esta disminució n de energía reforzá ndola «por sí misma».
El aire nuevo se comprime primeramente y se le refrigera para eliminar el calor liberado. El
aire comprimido y refrigerado circula ahora en contracorriente con los gases nitró geno y
oxígeno fríos, separados por destilació n en el auténtico aparato de licuació n y fraccionamiento.
Con esto, el aire nuevo se refrigera hasta alcanzar casi la temperatura de licuació n de -183° C y
llega al aparato de fraccionamiento.

La expansió n puede ser de dos tipos: isoentá lpica o isoentró pica.

Expansión isoentálpica. Se obtiene cuando el aire pasa por una angostura o estrechez (tal
como una vá lvula). El enfriamiento se lleva a cabo gracias a la energía interna de las moléculas
(basado en el principio Joule-Thomson).

Expansión isoentrópica. Se obtiene a partir de un trabajo externo en un sistema émbolo-

cilindro. Este tipo de expansió n, desde el punto de vista termodiná mico está mucho má s
favorecido pero tiene varios inconvenientes:

 Debido a complicaciones mecá nicas el proceso no es ideal por lo que el efecto frigorífico
es menor.
 A temperaturas tan bajas la lubricació n del recipiente para la expansió n es complicada

Por estas y otras razones se utiliza una expansió n isoentá lpica si bien es cierto que en
ocasiones se pueden combinar ambas: la expansió n isoentró pica a temperaturas altas (para
refrigerar) y una posterior expansió n isoentá lpica (para licuar el aire).

A tenor de las dos formas para licuar el aire se configuran dos ciclos:

Ciclo de Linde (expansió n isoentá lpica)

Ciclo de Claude (expansió n isoentró pica)

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CICLO DE LINDE
Las etapas de las que consta este ciclo serían las siguientes: compresió n, intercambio de calor y
expansió n isoentá lpica. Tomando como punto de partida el punto A, el aire se comprime hasta
altas presiones (del punto A al B). La
compresió n es isotérmica. El aire
comprimido se enfría (hasta el punto
C) en un intercambiador de calor.
Usando una vá lvula se da una
expansió n isoentá lpica hasta llegar al
punto D (obteniendo una mezcla
líquido-vapor).

El líquido obtenido es el producto deseado mientras que

el vapor obtenido se utilizara para enfriar el aire
comprimido. El vapor tras pasar por el intercambiador
se emite a la atmó sfera.

CICLO DE CLAUDE
Este ciclo difiere del anterior solo a la hora de darse la expansió n ya que el resto de etapas son
iguales. Como se puede ver la ú nica energía que necesita el proceso es la que hay que
suministrar a los compresores. Del mismo modo para aumentar la eficacia energética se
pueden realizar dos cambios significativos:

 Un preenfriado
 Un ciclo con doble expansió n

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Aparte de la expansió n, que ha sido descrita con má s o menos detalle anteriormente hay otras
tres etapas importantes que se analizará n a continuació n: compresió n, intercambio de calor y
destilació n.

COMPRESION
La mayor parte de la energía necesaria para llevar a cabo el proceso se da en esta etapa. El
rendimiento está favorecido en régimen isotérmico y es por ello que se utilizan compresores
multietapas con refrigeració n intermedia para de este modo mantener el aire lo má s cerca
posible de la temperatura ambiente.

Para obtener presiones altas se utilizan compresores del tipo émbolo-cilindro mientras que
para presiones bajas se usan turbocompresores.

INTERCAMBIO DE CALOR
Esta etapa es indispensable para poder licuar el aire en condiciones ó ptimas. El enfriamiento
del aire comprimido al darse en temperaturas muy bajas puede haber problemas en el caso de
que haya impurezas (tales como CO2 o agua) en el aire ya que se solidificará n durante el
proceso.

El CO2 antiguamente se eliminaba utilizando soda cá ustica pero hoy en día hay métodos má s
sofisticados como puede ser el uso de só lidos adsorbentes para retirarlo.

Se utiliza un tipo de intercambiadores denominados regeneradores Frankl. Estos

intercambiadores disponen de dos cilindros en los cuales se introduce una cinta de aluminio
recogida y arrugada (para aumentar la superficie de contacto), las cuales se enfrían cuando se
les hace pasar las corrientes de N 2 y O2 que provienen de la columna, sirviendo de enfriadores a
su vez de las corrientes de aire crudo que ingresan alternadamente con los gases fríos.

Regeneradores Frankl

Se introducen a los regeneradores alternadamente los gases fríos y el aire crudo comprimido.
Al introducir el aire caliente comprimido y ponerse en contacto con las cintas de aluminio este
se enfría quedá ndose sobre el intercambiador las impurezas só lidas y el calor liberado
acumulado sobre las cintas. Al introducir los gases fríos (normalmente oxígeno o nitró geno) se
produce el calentamiento del gas y el enfriamiento de las cintas de aluminio, quedando listas
para enfriar otra carga de aire en forma alternativa. Pero también las impurezas residuales que
dejó la corriente de aire se disuelven en estos gases fríos, y esto hace que el producto se

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contamine. Las pérdidas de producto por esta razó n pueden llegar a ser de hasta un 50%. se
usa este método cuando no se necesitan productos con extrema pureza.

DESTILACIÓN
El punto de ebullició n del nitró geno es de 78 K y el del oxígeno de 90 K, por lo que existe una
diferencia de 12 ºC entre los puntos de ebullició n.

Destilació n en una sola columna

En el condensador no se puede generar un reflujo por lo que no
se puede enriquecer el compuesto ligero (en este caso el
nitró geno). En este caso, el objetivo de esta columna podría ser
obtener simplemente oxígeno puro ya que por la cabeza no se
llega a producir un nitró geno de gran pureza.

La alternativa a este proceso sería utilizar dos columnas una

superpuesta sobre la otra:

2. Destilació n en dos columnas

En este caso se coloca una columna encima de la otra, en donde la
columna de abajo trabaja a una presió n superior (en torno a 5 atm).
El aire alimentado a esta columna está frío, para ello utilizando el
líquido que se encuentra en la parte inferior de la columna (que
hierve). El aire se expande a posteriori y se introduce a la columna.

En ese momento el vapor asciende por la columna enriqueciéndose

en nitró geno mientras que el líquido se va enriqueciendo en oxígeno.
El vapor en la cabeza de la columna es prá cticamente nitró geno pero
para obtener nitró geno puro hace falta un reflujo. El nitró geno en
cabeza de la columna inferior se encuentra a 94 K mientras que el
líquido en la cola del destilador superior se encuentra a 90 K. De este
modo se realiza un intercambio entre ambas fases para dar lugar a
nitró geno líquido, que se podrá utilizar como reflujo, extrayéndolo
de un canal y pasá ndolo por una vá lvula de estrangulamiento.

El oxígeno se extrae cerca de la base de la columna superior a 90 K.

El nitró geno se extrae por cabeza de la columna superior a 78 K.
Estos gases van a los regeneradores Frankel para enfriar el aire
crudo de entrada y luego quedan disponibles para su
almacenamiento.

El rendimiento del proceso y la pureza de los productos varían segú n el intercambiador, el

nú mero de platos o las condiciones de trabajo.

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INSTALACIONES INDUSTRIALES
La destilació n del aire se basa en las 4 etapas mencionadas. Estas se combinan con el objetivo
de minimizar el consumo energético (que llega a ser el 50% del coste total). Un ejemplo de una
planta sería la siguiente:

En este caso, como se puede ver, el aire una vez filtrado se comprime y se divide en dos
corrientes:
1. La que pasa por los regeneradores de Frä nkl (95%)
2. La que se vuelve a comprimir a una presió n mayor

La corriente que pasa por el regenerador se divide en otras dos corrientes: por un lado estaría
la alimentació n a la columna (75%) y por el otro, el 25% restante que se utilizará como
refrigerante.

PRODUCTOS (aplicaciones industriales)

El nitró geno, para todas sus aplicaciones, necesita una gran pureza. Es comú n que el nitró geno
obtenido se utilice en instalaciones industriales adyacentes ya que su transporte supone un
coste muy alto.

La pureza que se le exige al oxígeno puede variar segú n el campo en el que se va aplicará . Para
la soldadura, por ejemplo, se necesitan purezas superiores a un 99% mientras que para varios
procesos químicos se necesita una pureza entre 90-95%.

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El argó n, por otro lado, tiene una temperatura de ebullició n intermedia entre la del oxígeno y el
nitró geno (85.7 K) por lo que aparecerá de en ambos productos. Para separarlo se necesitaran
procesos químicos auxiliares.

El helio o el neó n, con una temperatura de ebullició n de 4 y 27 K respectivamente, se obtienen

junto con el nitró geno. El xenon en cambio es má s pesado que el oxígeno por lo que se obtiene
con este ú ltimo. Estos compuestos para obtenerlos por separado necesitarían de procesos de
rectificació n.

Tanto el nitró geno como el oxígeno son gases que tienen importantes aplicaciones a nivel
industrial y aquí se recogen algunas de ellas:

Nitrógeno:
La principal aplicació n del nitró geno líquido es la producció n de amoníaco, la criogenia y la
inertizació n. Con este término se designa al conjunto de técnicas que tienen como fin enfriar un
material a temperaturas inferiores a la de ebullició n del nitró geno líquido.

Entre los usos del nitró geno líquido podemos citar:

- Conservació n de muestras bioló gicas y químicas para investigació n (por ejemplo:
espermatozoides, ó vulos, embriones, tejidos, células, cristales de proteínas).
- Tecnologías que dependen de la superconductividad, ya que este comportamiento só lo se
presenta a temperaturas muy bajas (por ejemplo: bobinas de materiales superconductores en
equipos de Resonancia Magnética Nuclear).
- Ultracongelació n de alimentos (por ejemplo: platos precocinados, castañ as para uso fuera de
temporada).
- Molienda criogénica (por ejemplo: cauchos, plá sticos, especias).
- Refrigeració n de reactores químicos.
- Desbarbado (eliminació n de rebabas) de piezas de goma y plá stico procedentes de procesos
de extrusió n o moldeado.
- Producció n de amoníaco
- Fertilizantes
- Creació n de atmó sferas inertes para la industria (inertizació n de tanques de almacenamiento
industriales, tuberías, etc.)
- Inertizació n de atmó sferas de alimentos.
- Prevenció n de incendios por desplazamiento del oxígeno.

Oxígeno:
- Aeroespacial y Aeroná utica: El oxígeno líquido ha elaborado y puesto en marcha muchos
vehículos de doble propulsió n desde principios de la década de los sesenta. Asimismo, se
suministra oxígeno gaseoso para apoyar la combustió n de combustible de cohetes.

- Equipo Automotriz y de Transporte: El oxígeno se usa como gas de corte por plasma, como gas
auxiliar para corte con lá ser y en algunas ocasiones se agrega en pequeñ as cantidades a los
gases de protecció n.

- Procesos de oxidació n: En su forma má s pura, el oxígeno se usa en la producció n de muchos

químicos importantes como ó xido de etileno y dió xido de titanio. También se utiliza para
aumentar la capacidad de producció n de los procesos de oxidació n.

- Energía: El uso del oxígeno en lugar de aire puede incrementar el rendimiento y eficiencia del
capital en muchas industrias y permite los procesos de captura de carbono. A menudo se utiliza
en calderas y calentadores, fermentadores industriales y procesos de gasificació n para mejorar
la productividad.
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- Vidrio: El oxígeno, que es un gas industrial con el poder de mejorar la productividad, se utiliza
para mejorar la combustió n en hornos de vidrio y reducir las emisiones de NOx.

- Medicinal: El oxígeno de grado USP se usa para este fin en equipos de almacenaje de oxígeno a
granel para instalaciones médicas, que por lo general se usan para el tratamiento y prevenció n
de la hipoxemia e hipoxia.

- Producció n de metal: Como gas industrial, el oxígeno se utiliza para reemplazar o enriquecer
el aire, incluso para incrementar la eficiencia de la combustió n en la producció n de metal
ferroso y no ferroso.

- Farmacéutica y Biotecnología: Fundamental para las aplicaciones de desarrollo celular, el

oxígeno se utiliza en fermentadores y biorreactores.

- Pulpa y papel: Como un gas industrial, el oxígeno ayuda a cumplir con las estrictas
regulaciones medioambientales a través del uso de deslignificació n, extracció n oxidativa y
tratamiento de aguas residuales.

- Refinería: El oxígeno se utiliza extensamente en las refinerías para incrementar la capacidad

de las plantas de craqueo catalítico fluido (FCC) y las unidades de recuperació n de azufre
(SRU), y para mejorar las operaciones de tratamientos de aguas residuales.

- Tratamiento de aguas residuales y agua: El oxígeno se emplea como gas industrial que puede
complementar e incluso reemplazar el aire en el depó sito de aireació n para maximizar la
capacidad de tratamiento, minimizar las emisiones de compuestos orgá nicos volá tiles (COV),
reducir al má ximo el olor y espuma, así como aumentar la flexibilidad. También se utiliza como
gas de alimentació n para generar ozono en la desinfecció n del agua.

- Soldadura y metalmecá nica: El oxígeno se usa como gas de corte por plasma, como gas
auxiliar para corte con lá ser y en algunas ocasiones se agrega en pequeñ as cantidades a los
gases de protecció n.

Otras industrias donde se utiliza el oxígeno:

-Buceo
-Electró nica
-Alimentos y Bebidas
-Laboratorios

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