Fluidos Hidrotermales Acecig Imprimir

ACECIG
FIGMM
UNI
FLUIDOS HIDROTERMALES:
“NUEVA VISIÓN EN LA GÉNESIS DE
DEPÓSITOS MINERALES”
Presentado por:
Williams Rafael Mata Rimac
PARTE I
wmatar.uni@gmail.com
GEOLOGY EXPLORER
NEVER STOP EXPLORING
ORGANIZA : GEOLOGY EXPLORER
ACECIG
UNI
TEMARIO
1. CONCEPTOS GENERALES 5. TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN DE LOS CONSTITUYENTES
1.1. Definición Fluidos Hidrotermales 5.1. Tipos de Ligandos (Agentes de transporte)
1.2. Cambios de estado Físico - Complejos Clorurados
- Complejos Bi-sulfurados
2. FLUIDOS HIDROTERMALES 5.2. Condiciones Físico-químicas de Transporte y Precipitación
2.1. Tipos y Fuentes de Fluidos Hidrotermales - Temperatura (Presión)
2.2. Mecanismos de transporte (Primario-Secundario) - Salinidad
2.3. Importancia de las Inclusiones Fluidas - pH
- fO2
3. CONSTITUYENTES DE LOS FLUIDOS HIDROTERMALES - H2S
3.1. Fuentes del Azufre 5.3. Transporte y precipitación del Cu, Zn, Pb
3.2. Fuentes de los metales 5.4. Transporte y precipitación del Au
4. CAMPO DE E ESTABILIDAD DE LOS ELEMENTOS 6. SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIÓN DE GANGAS

4.1. Estados de Acidez y Rédox 5.1. Solubilidad y precipitación del Cuarzo
4.2. Campo de Estabilidad del Azufre 5.2. Solubilidad y precipitación del Calcita
4.3. Campo de Estabilidad del Hierro 5.3. Solubilidad y precipitación de la Baritina-Anhidrita
ACECIG
UNI
CONCEPTOS GENERALES
ACECIG CAMBIOS DE ESTADO – REACCIÓN REDÓX
UNI
Alto potencial
de Oxidación
Recordar!!
La Condensación de los
gases ácidos es importante
para generar la alteración en
ambientes Epitermales
ACECIG PRINCIPALES PROCESOS PARA LA FORMACIÓN DE DEPÓSITOS
UNI MINERALES
Solución Hidrotermal: todo fluido

acuoso caliente es llamado
independientemente de su origen.
Ejm: un líquido de origen meteórico
calentado durante su soterramiento
será un fluido hidrotermal.
si el fluido caliente es un gas

hablaremos entonces de un Fluido
Pneumatolítico.
Por encima del punto crítico,

hablaremos de fluidos supercríticos,
sin hacer diferencia entre líquido y
gas.
Heinrich & Candela (2014)

ACECIG PRINCIPALES PROCESOS HIDROTERMALES PARA LA FORMACIÓN
UNI DE DEPÓSITOS MINERALES
Las características fisicoquímicas de los fluidos

hidrotermales controlan:
* tipo y cantidad de metales transportados,

* Procesos que producen mineralización.
* Ubicación de la mineralización.
mientras que las características de la roca huésped

controlan los mecanismos de flujo de fluidos
Heinrich & Candela (2014)

ACECIG ESQUEMA GENERAL
UNI
Arndt, N. (2011)
After Hagemann & Cassidy (2000)

ACECIG
UNI
FLUIDOS HIDROTERMALES
ACECIG FLUIDOS HIDROTERMALES
UNI
Tipos de fluidos hidrotermales
60
 Aguas meteóricas: Salinidad baja
 Aguas marinas: Salinidad moderada
50  Fluidos meteóricos y marinos
Salinidad (wt % NaCl equivalent
"evolucionados" durante su migración

Liquido
magmático
(p.e. "basinal brines“ o salmueras).
40
secundario Salinidad moderada (hasta 30% eq NaCl)
 Aguas fósiles ("connate waters“):
30 Aguas Salinidad moderada a alta
fósiles
 Aguas Metamórficos: Salinidad moderada
a baja
20
Fluido
10
Fluidos metamórficos magmático
primario
Vapor magmática secundaria
100 200 300 400 500 600 800 900
Temperatura (°C) Bodnar (2009)

UNI
Tipos de fluidos hidrotermales
Salinidad (wt % NaCl equivalent
50
Liquido
40 magmático
secundario
Aguas fósiles
30
20
Fluido
Fluidos magmático
10 metamórficos primario
Vapor magmática
secundaria
100 200 300 400 500 600 800 900

Temperatura (°C) Bodnar (2009)
 Fluido magmático primario: Salinidad moderada baja

 Líquido magmático secundario : Salinidad alta > 30%
 Vapor magmático secundario: Salinidad baja < 10% Camprubí (2011)
UNI
Transporte de los fluidos hidrotermales
A
D
A. Thermal anomalies of magmatic origin : 80% of crustal fluid flow

B. Thermal anomalies caused by crustal thinning
C. Gravitational movement
D. Others: "buoyancy"= ascension by density differences
(controlled by salinity or temperature), sediment
compression
ACECIG TRANSPORTE DE LOS FLUIDOS HIDROTERMALES
UNI
PERMEABILIDAD-POROSIDAD BRECHAS HIDRAÚLICAS
Mata, W.
3 cm
Textura brechoide de fragmentos de caliza en una
matriz dolomítica (Muestra estéril). Mina San Vicente
FRACTURAS
chalcopyrite-
bornite and quartz-
magnetite-copper
sulphide stockwork
Pucayacu
Mata, W.
ACECIG
UNI
CONSTITUYENTES DE LOS FLUIDOS

ACECIG AFINIDAD GEOQUÍMICA DE LOS ELEMENTOS
UNI
Wiley, J. (2015)
ACECIG FUENTES DE LOS METALES
UNI (magmática)
Ore deposit
1 Saturación del fluido
+ metal se transporta
2 Saturación del SFs en fluido (exsolución)
Magmáticos
1 Saturación del SFs

Magmáticos - metal se transporta
en fluido (exsolución)
2 Saturación del fluido
Si hay saturación de SFs => el fluido en exsolución

b4
podría desestabilizar los SFs (↑ metal transportado)
Si hay magmas máficos (debajo) con saturación (Fluido)
b5
=> podría desestabilizar los SFs (↑ metal transportado)
b6 Si el magma máfico insaturado (fluido) recicla los SFs
existentes => en la exsolución (↑ metal transportado)
Reciclaje magmático
Fontboté L. (2017)
ACECIG ABUNDANCIA DE LOS METALES
UNI
Fontboté L. (?)
ACECIG FUENTES DEL AZUFRE “S”
UNI
Mata, W.
SFs
(Lixiviación)
Mata, W.
ACECIG FUENTES DEL AZUFRE “S”
UNI
NM1
NM2
Sales
Sulfatos
Mata, W. Mata, W.
SO4-2
SO4-2
SO4-2
SO4-2
Mata, W.
ACECIG
UNI
CAMPO DE ESTABILIDAD DE LOS ELEMENTOS

ACECIG CAMPO DE ESTABILIDAD DEL AZUFRE “S”
UNI
Pokrovski (2011)
Campos de Estabilidad para el “S”
oxidado
HSO-4
SO4-2
Log fO2
reducido
H 2S HS- S-2
ácido neutro alcalino

pH
-
The S 3Ion Is Stable in Geological Fluids at Elevated
Temperatures and Pressures
ACECIG
UNI
TRANSPORTEY PRECIPITACIÓN DE LOS

CONSTITUYENTES
ACECIG PARÁMETROS DE TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN MINERAL
UNI
Au-Ag-Cu-Zn-Pb
Muy importante!!
SOLUBILIDAD O PRECIPITACIÓN
ACECIG PRINCIPALES LIGANDOS
UNI
Geometría de los ligandos
Ligando Bi-Sulfurado Ligando Clorurado
H O H O
- H H
H
S Au S
H
H
O H
El Tipo de ligando cumple la función de aumentar la

solubilidad de metales en el fluido durante el transporte
ACECIG CONDICIONES DE TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN MINERAL
UNI
T< 400 °C COMPLEJO CLORURADO

Transporte efectivo para los metales base y
parcialmente para el Au (a temperaturas >250 °C).
MeCl 2(aq) + H2S(aq) = MeS(s) + 2H+ + 2Cl-

↑ Cl - => ↑ Solubilidad Zn
ZnCl2(aq) + H2S(aq) = ZnS(s) + 2H+ + 2Cl-
=> Favorece el Transporte !
AuCl2(aq) +1/2H2S(aq) = Au(s) + 2H+ + 2Cl- + 1/4O2
T< 300-250 °C COMPLEJO BISULFURADO

Transporte más efectivo para el Au (no transporta
metales base)
Me(HS)- 2(aq) + 1/2H2 = MeS(s) + 2H2S(aq)

Au(HS)- 2(aq) + 1/2H2 = Au(s) + H2S + (HS)-
Arndt, N. (2011)
ACECIG REALACIÓN METAL-LIGANDO
UNI
Pirajno (2009)
Los metales de transición

muestran una mayor dureza
a temperaturas más altas y
los complejos con ligandos
- Metales muy cargados duros-intermedios, como - Metales baja carga
- Radios pequeños Cl– y OH–, se vuelven más - Radios grandes
- Ligeramente polarizables estables a una temperatura - Altamente polarizables
más alta.
ACECIG PRINCIPALES LIGANDOS EN DEPÓSITOS MINERALES
UNI
Pirajno (2009)
ACECIG INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA EN EL TRANSPORTE Y
UNI PRECIPITACIÓN DE METALES
Cu, Zn, Pb
Al T => Precipitación
A determinada T Existe mayor cpy
respecto a la ef y gn (ZONAMIENTO)
Fe Ag
Mo
Cu
Au
Fontboté L. (2017)
Fe Ag
Mo
Cu
Au
Kouzmanov and Pokrovski (2012)
Fontboté L. (2017)
Cu, Zn, Pb
Fe
Au
Cu
Al ↓ T => ↑ Precipitación
Au
Fontboté L. (2017)
Cu, Zn, Pb
Fe
Au
Cu
Au
Fontboté L. (2017)
Pokrovski et al. (2014)
ACECIG INFLUENCIA DE LA SALINIDAD EN EL TRANSPORTE Y
Cu, Zn, Pb
Al ↓ Salinidad => ↑ Precipitación
Zn La solubilidad (Cu/Zn) se invierte al
disminuir la salinidad (=> Ayuda a la
Fe comprensión del ZONAMIENTO)
Cu
Ag Au
Cu
Al ↓o↑ Salinidad => No afecta
Zn Au
(Salinidad < 10 %) Precipitación
Mo El agente (Ligando) de transporte
más efectivo es como complejos
Bisulfurados
Fontboté L. (2017)
Cu, Zn, Pb
Cu
Ag Au Se va en el vapor
Cu (baja densidad)
Zn Au
Mo
Modificated of
Fontboté L. (2017)
Kouzmanov and
Pokrovski 2012
Cu, Zn, Pb
Cu
Ag Au
Cu
Zn Au
Mo
Fontboté L. (2017)
ACECIG INFLUENCIA DE LA SALINIDAD Y LA TEMPERATURA
UNI
Solubilidad de metales
A) Disminución de T => Precipitación de metales (SFs)

B) Disminución de salinidad => Precipitación de metales (SFs)
C) A la misma T y salinidad, Cu (cloruro) tiene una solubilidad
mucho más baja (=> precipita +cpy) que Zn y Pb (=>
precipita -ef y -gn)
Kouzmanov and
Pokrovski (2012)
c
Modificated of Corbett and Leach
(1999)
ACECIG INFLUENCIA DEL pH EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN
UNI DE METALES
Cu, Zn, Pb
Zn-Pb Al ↑ pH => ↑ Precipitación
fluidos magmáticos carbonatadas

Rxn
Ag (“oxidados y ácidos”) y/o feldespatos
Cu Mo
Au
A pH “casi”neutras (pH=5) => ↑
Au Precipitación
Fe
OJO: Ligando Bi-sulfurado
Fontboté L. (2017)
ACECIG INFLUENCIA DEL pH EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN
UNI DE METALES
Cu, Zn, Pb
Zn-Pb Al ↑ pH => ↑ Precipitación
fluidos magmáticos carbonatadas

Rxn
Ag (“oxidados y ácidos”) y/o feldespatos
Cu Mo
Au
Au
Fe
Fontboté L. (2017)
ACECIG INFLUENCIA DEL pH Y LA TEMPERATURA
UNI
Solubilidad: El caso del Au-Cu-Zn (Ligando Clorurado)
Transporte (Au-Cu-Zn):
 Complejo clorurado (pH

ácido y
- T> 250-300 ° C (Au)
- T< 400-350 ° C (Cu, Zn)
Modificated ofCorbett &

Leach 1997
Influencia de la T y pH
Au- Cu-Zn
provoca precipitación
transportado como cloruro:
ACECIG INFLUENCIA DEL pH Y LA TEMPERATURA
UNI
Solubilidad: El caso del Au (Ligando Clorurado y bisulfurado)
Transporte (Au):
 Complejo clorurado (pH

ácido y T> 250-300 ° C)
 Complejo bisulfurado (pH

neutro y T <250-300 ° C)
Modificated of Corbett &

Leach 1997
Influencia de la T y pH
Au transportado como cloruro: provoca precipitación
Au transportado como bi-sulfuro: aumenta la solubilidad
ACECIG
UNI INFLUENCIA DEL H2S EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN
DE METALES
Cu, Zn, Pb
Al ↑ H2S => ↑ Precipitación
Cu
Ag Me2+ (aq) + H2S(aq) = MeS (S)+ (2H+ (aq)
Medio
reducido
Au
Fe
Au
Mo
Fontboté L. (2017)
ACECIG
UNI INFLUENCIA DEL H2S EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN
DE METALES
Cu, Zn, Pb
Al ↑ H2S => ↑ Precipitación
Cu
Ag Me2+ (aq) + H2S(aq) = MeS (S)+ (2H+ (aq)
Medio
reducido
Au
Al ↓ H2S =>↑ Precipitación
¿CÓMO EXTRAER EL H2S ?
Fe
Au
1
Mo
2
3
Fontboté L. (2017)
ACECIG INFLUENCIA DEL CONTENIDO DE “S” EN EL TRANSPORTE Y
Ligando
- Fe efectivo HS- Ligando
+ Fe efectivo Cl-
Amplio rango de
precipitación Au

ACECIG EFECTOS DE LA EBULLICIÓN EN LA PRECIPITACIÓN DE Au
UNI
EPITERMALES DE BAJA SULFURACIÓN
Calcita bladed
manifestación del proceso de
ebullición, pero no siempre
A es una evidencia directa de la
mineralización de Au. (Au
esta más con SFs en bandas
con arcillas )
A EBULLICIÓN: La liberación de H2S es un mecanismo
importante para la precipitación de Au, Sin embargo, en este
proceso disminuye la temperatura y aumenta el pH llegando
a provocar el aumento de la solubilidad del Au
Modificated of Corbett & Leach 1997

ACECIG EFECTOS DE LA EBULLICIÓN EN LA PRECIPITACIÓN DE Au
UNI
Epitermales Alcalinos
(Sulfuración baja e intermedia)
2
Fluido Fase
reducido vapor
Ebullición
Au(HS)-2
Desestabiliza
Fraccionamiento del H2S
- +
HS + H => H2S
Camprubí (2011)
ACECIG EFECTOS DE LA OXIDACIÓN EN LA PRECIPITACIÓN DE Au
UNI
B OXIDACIÓN: (mezcla con fluidos oxidados o contacto con

red beds), durante el aumento de oxidación la solubilidad
también lo hace pero a partir del limite Py/Hm un aumento
ligero de la oxidación provoca el descenso brusco de la
solubilidad (Au precipita)
Modificated of Corbett & Leach 1997
ACECIG EFECTOS DE ÓXIDO-REDUCCIÓN EN LA PRECIPITACIÓN DE Au
UNI
Au(HS)-2 MEDIO
MUY
REDUCIDO
Fluido reducido Ambiente oxidante
MEDIO
OXIDANTE
Au(HS)-2
Fluido reducido Ambiente Muy

reducido
Modificated of Corbett
and Leach, 1997
ACECIG PIRITIZACIÓN DE LA ROCA CAJA
UNI
Representación esquemática
Ankerita
Mata, W.
ACECIG CONDICIONES DE TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN DE METALES
UNI
T< 400 °C COMPLEJO CLORURADO
Ligandos Transporte efectivo para los metales base y
Metales Transporte parcialmente para el Au (a temperaturas >250 °C).
preferidos
Pb, Zn, Cu Cl- Ácidas MeCl 2(aq) + H2S(aq) = MeS(s) + 2H+ + 2Cl-
Sn F- ZnCl2(aq) + H2S(aq) = ZnS(s) + 2H+ + 2Cl-
Mo, W OH- AuCl2(aq) +1/2H2S(aq) = Au(s) + 2H+ + 2Cl- + 1/4O2
U, REE CO32-
Ca, Mg HCO3-
Al, (Pb, Zn) acetate T< 300-250 °C COMPLEJO BISULFURADO
Transporte más efectivo para el Au (no transporta
Au, Ag Cl- En ambiente oxidante y pH metales base)
acido
Me(HS)- 2(aq) + 1/2H2 = MeS(s) + 2H2S(aq)
Au, Ag HS- En ambiente moderadamente
reducido y pH neutro Au(HS)- 2(aq) + 1/2H2 = Au(s) + H2S + (HS)-
ACECIG CONDICIONES DE PRECIPITACIÓN DE METALES
UNI
Complejo Clorurado Complejo Bi-sulfurado Complejo Hidroxilo

T < 400 °C T > 250-300 °C T < 400 °C ?
Parámetros
Claves
Pb Zn Ag Fe Cu Au Mo
Temperatura ↓ TEMPERATURA ↓ TEMPERATURA
Salinidad
pH
H2S
Mata, W. with data of Corbett & Leach (1997), Kouzmanov and Pokrovski (2012), Pokrovski et al. (2014) and Fontboté L. (2017).
ACECIG INFLUENCIA DEL PRESIÓN EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN
UNI DE METALES
 El efecto de la presión es muy bajo
Pero…..
IMPORTANTE!!
El efecto de la presión es muy importante
durante la Ebullición (Mecanismo importante de
precipitación de Au en ambientes epitermales)

ACECIG INFLUENCIA DEL CO2 EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN DEL Au
UNI
1. A diferencia de H2O, Cl y S el CO2 tiene baja

solubilidad en el magma
2. Ausencia de CO2 en minerales mayores
 Responsable de la desgasificación temprana

(antes que los otros gases)
 Responsable de las cantidades bajas de CO2

en los fluidos hidrotermales responsables de
Pórfidos
A diferencia de ….
 Depósitos tipo Au Orogénico, Carlín, Cu-PGE,
donde si están relacionados directamente con
el magma.
 El CO2 desarrolla un papel importante en la

solubilidad del Au
ACECIG INFLUENCIA DEL CO2 EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN DEL Au
UNI
3. EL CO2 disminuye la actividad del Agua para

transportar metales (Disminuye el efecto de
Solvatación)
↑ CO2 => ↓ Solvatación

Para AuCl2- y Au(HS)2-
↑ CO2 => ↑ precipitación Au
Para Qz
↑ CO2 => ↑ precipitación Qz

ACECIG INFLUENCIA DE LA fO2 EN EL TRANSPORTE Y PRECIPITACIÓN DE
UNI METALES
Máx
Transporte
Máx
Precipitación
PÓRFIDO
Cu-Au
Posible IOCG

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4. CAMPO DE E ESTABILIDAD DE LOS ELEMENTOS 6. SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIÓN DE GANGAS

Solución Hidrotermal: todo fluido

si el fluido caliente es un gas

Por encima del punto crítico,

Heinrich & Candela (2014)

Las características fisicoquímicas de los fluidos

* tipo y cantidad de metales transportados,

mientras que las características de la roca huésped

Heinrich & Candela (2014)

After Hagemann & Cassidy (2000)

"evolucionados" durante su migración

Vapor magmática secundaria

100 200 300 400 500 600 800 900

Temperatura (°C) Bodnar (2009)

100 200 300 400 500 600 800 900

 Fluido magmático primario: Salinidad moderada baja

A. Thermal anomalies of magmatic origin : 80% of crustal fluid flow

CONSTITUYENTES DE LOS FLUIDOS

1 Saturación del SFs

Si hay saturación de SFs => el fluido en exsolución

CAMPO DE ESTABILIDAD DE LOS ELEMENTOS

ácido neutro alcalino

TRANSPORTEY PRECIPITACIÓN DE LOS

Ligando Bi-Sulfurado Ligando Clorurado

El Tipo de ligando cumple la función de aumentar la

T< 400 °C COMPLEJO CLORURADO

MeCl 2(aq) + H2S(aq) = MeS(s) + 2H+ + 2Cl-

T< 300-250 °C COMPLEJO BISULFURADO

Me(HS)- 2(aq) + 1/2H2 = MeS(s) + 2H2S(aq)

Los metales de transición

Kouzmanov and Pokrovski (2012)

A) Disminución de T => Precipitación de metales (SFs)

Zn-Pb Al ↑ pH => ↑ Precipitación

fluidos magmáticos carbonatadas

Zn-Pb Al ↑ pH => ↑ Precipitación

fluidos magmáticos carbonatadas

 Complejo clorurado (pH

Modificated ofCorbett &

 Complejo clorurado (pH

 Complejo bisulfurado (pH

Modificated of Corbett &

Pokrovski et al. (2014)

Modificated of Corbett & Leach 1997

Fraccionamiento del H2S

B OXIDACIÓN: (mezcla con fluidos oxidados o contacto con

Fluido reducido Ambiente Muy

Complejo Clorurado Complejo Bi-sulfurado Complejo Hidroxilo

Temperatura ↓ TEMPERATURA ↓ TEMPERATURA

 El efecto de la presión es muy bajo

Pokrovski et al. (2014)

1. A diferencia de H2O, Cl y S el CO2 tiene baja

 Responsable de la desgasificación temprana

 Responsable de las cantidades bajas de CO2

 El CO2 desarrolla un papel importante en la

3. EL CO2 disminuye la actividad del Agua para

↑ CO2 => ↓ Solvatación

↑ CO2 => ↑ precipitación Au

↑ CO2 => ↑ precipitación Qz

Pokrovski et al. (2014)

Pokrovski et al. (2014)

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