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Reacciones Quimicas y Equilibrio quimico

Química Analítica General (Universidad Nacional de La Rioja)

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REACCIONES QUÍMICAS

Las reacciones químicas son procesos de cambio de unas sustancias en otras. De

acuerdo con la teoría atómica de la materia se explican como el resultado de un
reagrupamiento de átomos para dar nuevas moléculas. Las sustancias que participan
en una reacción química y las proporciones en que lo hacen, quedan expresadas en la
ecuación química correspondiente, que sirve de base para la realización de diferentes
tipos de cálculos químicos.
La naturaleza es dinámica. Tanto la materia viva como la inerte sufren continuamente
procesos de transformación, de los cuales los más importantes son los que afectan a
su constitución. La formación de las rocas, la erosión química de las aguas, el
nacimiento de una planta o la respiración de un mamífero son procesos observables
que suponen cambios de unas sustancias en otras. Todos ellos, más allá de sus
diferencias, tienen algo en común: implican transformaciones a escala molecular, que
son las responsables de los cambios materiales observables a simple vista.
Una molécula de una determinada sustancia pura constituye el representante
elemental de dicha sustancia, es decir, la cantidad más pequeña de ella que posee
todas sus propiedades químicas. Cuando una sustancia dada, bajo ciertas
condiciones, se transforma en otra u otras con diferentes propiedades, se ha de
pensar que algo ha ocurrido a nivel molecular.
De forma espontánea unas veces y provocada otras, los átomos, que en número y
proporciones fijas forman unas moléculas determinadas, pueden desligarse unos de
otros por rotura de sus enlaces y reunirse nuevamente de diferente manera, dando
lugar, por tanto, a nuevas moléculas. El efecto conjunto de estas transformaciones
moleculares se traducirá en un cambio observable de sustancia o cambio químico.
Dicho proceso de transformación recibe el nombre de reacción química. Con
frecuencia, sustancias formadas por iones participan en las reacciones químicas. En
tales casos, las moléculas de la descripción anterior deben ser consideradas
realmente como agregados iónicos.
En las reacciones químicas la sustancia o sustancias iniciales se denominan reactivos
y las finales productos; el proceso de transformación se representa mediante las
llamadas ecuaciones químicas en la forma:
reactivos ® (reacción química) ® productos
Tanto los reactivos como los productos se escriben mediante sus fórmulas
correspondientes. La flecha indica el sentido de la transformación. Si es posible
conviene indicar en la ecuación química el estado físico de reactivos y productos, el
cual se suele expresar mediante las siguientes abreviaturas situadas a continuación
de la fórmula química:
(s)sólido, (l) líquido, (g) gas, (aq) solución acuosa
Cada uno de los símbolos químicos que aparecen en la ecuación no sólo constituye la
abreviatura del nombre del elemento correspondiente, sino que además representa
un átomo de dicho elemento. Análogamente sucede con la fórmula de un compuesto,
la cual designa a dicho compuesto y muestra los átomos (o los iones) que componen
su molécula (o su agregado iónico elemental) así como la relación numérica entre
ellos.
Esta forma simbólica de escribir las reacciones químicas constituye, por tanto, la
descripción de las transformaciones a nivel molecular que aquéllas implican. La
representación visual de tales procesos puede efectuarse recurriendo a modelos o
construcciones mediante esferas que reproducen la estructura aproximada de la
molécula o del agregado iónico en cuestión. En este tipo de modelos, cada esfera,

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con su correspondiente color, representa un átomo o un ion y el conjunto describe la

forma exterior de la molécula o del agregado iónico.
Toda reacción química establece una relación cualitativa entre reactivos y productos,
pues expresa la naturaleza de éstos en función de la de aquellos. Pero, además, fija
las proporciones en las que unos y otros intervienen. El fundamento de esta relación
cuantitativa entre las diferentes sustancias que participan en una reacción dada fue
establecido en la última mitad del siglo XVIII por el químico francés Antoine Laurent
Lavoisier (1743-1794). La aplicación de la balanza y de la medida de masas al estudio
de multitud de reacciones químicas le permitió descubrir que en cualquier proceso
químico la suma de las masas de las sustancias que intervienen (reactivos) es
idéntica a la de las sustancias que se originan como consecuencia de la reacción
(productos). Es decir, en toda reacción química la masa no se crea ni se destruye,
sólo cambia de unas sustancias a otras.
La teoría atómica dio una sencilla interpretación a esta ley de conservación. Si los
átomos no son alterados esencialmente en las reacciones químicas, sino únicamente
las moléculas, el número de átomos de cada elemento que constituye los reactivos
ha de coincidir exactamente con el correspondiente de los productos, por lo que la
masa total en juego se mantendrá constante en la reacción. La ley de conservación
de la masa de Lavoisier constituyó una pieza fundamental en el desarrollo y
consolidación de la química como ciencia.

CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

Las reacciones químicas suelen clasificarse de distintas maneras, aunque hay

reacciones que pueden entrar en más de una clasificación.

Síntesis: Formación de un compuesto a partir de reactivos más simples. Ejemplo: 2

H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (l)

Descomposición : Transformación de un compuesto en dos o más productos. Ejemplo:

2 HgO (s)  2 Hg (l) + O2 (g)

Combustión: Reacción de una sustancia con oxígeno del aire. Ejemplo:

C (s) + O2 (g)  CO2 (g)

Precipitación: Formación de un compuesto insoluble, sin cambio en los números de

oxidación.
Ejemplo: Ag+ (aq) + Cl- (aq)  AgCl (s)

Ácido – Base: Reacción que ocurre por transferencia de un protón de un ácido a una
base. Ejemplo: H3O+ + OH-  2H2O
Redox: Reacción que ocurre por transferencia de electrones de una especie a otra que
se manifiesta por un cambio en los números de oxidación. Ejemplo:
Zn (s) + HCl (aq)  ZnCl2 + H2 (g)

BALANCEO DE ECUACIONES QUÍMICAS

Partiendo de la ley de conservación de la masa y de su relación con la teoría atómica

de la materia permiten enfocar el estudio de las reacciones químicas como si se
tratara de un balance entre átomos de una misma especie.
Para que dicho balance cuadre, se han de introducir, con frecuencia, algunos
coeficientes numéricos que permiten igualar el número de átomos de cada elemento
a uno y otro lado de la flecha. Cuando esto se consigue se dice que la reacción

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química está ajustada, lo que significa que puede ser considerada, en sentido
estricto, como una igualdad o ecuación química.
Dado que las masas de los diferentes átomos son conocidas, las ecuaciones ajustadas
se convierten, en primer término, en relaciones entre las masas de sustancias que
intervienen en la reacción. Ello hace posible la realización de cálculos químicos
precisos sobre la base que proporcionan las ecuaciones químicas ajustadas, sus
símbolos y sus coeficientes numéricos. Así, la reacción de descomposición del óxido
de cobre (II) una vez ajustada es:
2.CuO (s) ® calor ® 2.Cu (s) + O2 (g)
e indica que por cada dos moléculas de óxido de cobre (II) se forman dos átomos de
cobre y una molécula de oxígeno. Tratando dicha ecuación química como si de una
ecuación matemática se tratara, es posible multiplicar ambos miembros por un
mismo número N sin que se altere la igualdad, es decir:
2.N.CuO (s) ® calor ® 2.N.Cu (s) + N.O2 (g)
Si N representa el número de Avogadro N Ao número de partículas que componen un
mol, entonces la ecuación anterior puede interpretarse en términos de moles; dos
moles de CuO se descomponen en dos moles de Cu y un mol de O 2. Por tanto los
coeficientes de una ecuación química ajustada representan también la proporción en
número de moles, de reactivos y productos que participan en la reacción.
Cuando las sustancias son gaseosas, de acuerdo con la hipótesis de Avogadro, cada
mol equivale a un volumen de sustancia de 22,4 litros medidos en condiciones
normales de presión y temperatura. Ello significa que, junto con cálculos de masas,
es posible efectuar cálculos de volúmenes en aquellos casos en que intervengan
sustancias gaseosas.

REACCIONES REDOX

Una reacción de oxidación-reducción o abreviadamente una reacción redox, es aquella

en la cual ocurre una transferencia de electrones. La sustancia que gana electrones se
denomina oxidante y la que los cede reductor. Por lo tanto, el oxidante se reduce ( le
sucede una reducción ) y el reductor se oxida ( le acontece una oxidación ).
Se asevera entonces que una reacción redox se conforma de dos semi-reacciones:
oxidación y reducción. Ambas se producen simultáneamente.
También se da el hecho de que una misma sustancia se reduce y oxida a la vez. Esto
se llama dismutación.

Número de oxidación
El número de oxidación es un valor arbitrario que se le asigna a un elemento. Para esto
es conveniente seguir la siguiente pauta:
Los elementos libres en estado neutro ( H 2 , O2 , Cl2 , Cu, Fe , etc. ) tienen número de
oxidación igual a 0.
Cuando los elementos están combinados, tenemos lo siguiente:
Flúor ( F ) número de oxidación = –1
Hidrógeno ( H ) número de oxidación = +1
número de oxidación = –1 ( Hidruros: NaH, MgH2 , etc. )
Oxígeno ( O ) número de oxidación = –2
número de oxidación = –1 ( Peróxidos: H2O2 , Na2O2 ,
etc. )
número de oxidación = +1 ( OF2 )
Alcalinos número de oxidación = +1 ( NaCl , K 2O , LiNO3 , etc. )
Alcalinos térreos número de oxidación = +2 ( MgF 2 , CaO , BaSO4 , etc. )
Aluminio ( Al ) número de oxidación = +3

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Halógenos número de oxidación = –1 ( Halogenuros: BaCl 2 , KBr ,

etc. )
Azufre ( S ) número de oxidación = –2 ( Sulfuros: K 2S , BeS , etc. )
Cuando no se puede determinar el número de oxidación directamente, hay que
deducirlo aplicando lo siguiente:
En la molécula neutra, la suma de los números de oxidación de cada átomo de ella es
igual a 0.
En el ión, la suma de los números de oxidación de cada átomo de él es igual a la carga
eléctrica del ión.
Ejemplos:
NH3 : número de oxidación del N + 3 × número de oxidación del H = 0
número de oxidación del N + 3 × ( +1 ) = 0
número de oxidación del N = –3
CO2 : número de oxidación del C + 2 × número de oxidación del O = 0
número de oxidación del C + 2 × ( –2 ) = 0
número de oxidación del C = +4
Cu2S : 2 × número de oxidación del Cu + número de oxidación del S = 0
2 × número de oxidación del Cu + ( –2 ) = 0
número de oxidación del Cu = +1
SO4 –2 : número de oxidación del S + 4 × número de oxidación del O = –2
número de oxidación del S + 4 × ( –2 ) = –2
número de oxidación del S = +6
Cr2O7 –2 : 2 × número de oxidación del Cr + 7 × número de oxidación del O = –2
2 × número de oxidación del Cr + 7 × ( –2 ) = –2
número de oxidación del Cr = +6

Oxidación
En cada oxidación hay una pérdida de electrones, lo que equivale a decir que un
elemento aumentó su número de oxidación, por ejemplo:
Fe +2 Fe +3 + e –

Reducción
En toda reducción hay una ganancia de electrones, lo que significa que un elemento
disminuyó su número de oxidación, por ejemplo:
Cu +2 + 2e – Cu 0

Igualación de una reacción redox

Generalmente necesitamos igualar una reacción redox, por ejemplo:
Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 (reacción no igualada)
Cu + 2 H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2 H2O (reacción igualada)
Para este propósito, primero debemos identificar las sustancias que se oxidan y
reducen, mediante un análisis de los cambios de números de oxidación. Como ya
dijimos, siempre sucede esto. Conviene, cuando es posible, expresar lo anterior en
forma iónica.
Oxidación: Cu 0 Cu +2
–2
Reducción: SO4 SO2
El cobre aumenta su número de oxidación de 0 a +2 , por lo tanto pierde 2 e – y el
azufre disminuye su número de oxidación de +6 a +4 , o sea gana 2 e – ; además
para igualar las cargas eléctricas en la reducción debemos agregar al lado izquierdo 4
H + ( estamos en un medio ácido ) y dos moléculas de agua, en el lado derecho, para
igualar el número de átomos de cada elemento:
Oxidación: Cu 0 = Cu +2 + 2 e –
Reducción: SO4 –2 + 2e – + 4 H + = SO2 + 2 H2O
Como el número de electrones cedidos es igual al número de electrones ganados,
podemos reunir directamente ambas semi-reacciones:

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Cu + SO4 –2 + 4 H + = Cu +2 + SO2 + 2 H2O

Lo que se expresa en la forma molecular:
Cu + 2 H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2 H2O
Conviene observar que los protones ( H + ) provienen del ácido sulfúrico ( H2SO4 )

CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS

Una ecuación química es una igualdad entre sustancias reaccionantes o reactivos y

productos de reacción. Conocidos los reactivos y productos de una ecuación química y
los pesos atómicos relativos de los elementos que intervienen, es posible establecer
relaciones de masa entre todas las sustancias que intervienen en la reacción, aplicando
la ley de Lavoisier. Los cálculos que permiten establecer dichas relaciones se llaman
cálculos estequiométricos.

Los pasos a seguir para llevar a cabo un cálculo estequiométrico son los siguientes:

1] Escribir la ecuación química de la reacción involucrada.

2] Igualar la ecuación química colocando coeficientes de forma tal que el número total
de átomos de cada elemento de la izquierda (reactivos) sea igual al número total de
átomos de cada elemento de la derecha (productos).

Para igualar una ecuación química existen varios métodos. Uno de ellos es el método
algebraico que permite igualar ecuaciones de complicada resolución. Consiste en
colocar letras en orden alfabético en el lugar de los coeficientes, escribiendo una
columna con los elementos que intervienen en la reacción y al lado de cada uno de
ellos se escribe la ecuación matemática que resulta de considerar su participación en
la ecuación, tomando en cuenta la cantidad de veces que aparece y colocando un
signo igual al pasar de reactivos a productos. Se obtiene así un sistema de ecuaciones
que se resuelve asignando un valor arbitrario (por ejemplo 1) a una de las incógnitas.

Veamos un ejemplo:
a Cu + b HNO3 --------> c Cu(NO3)2 + d NO2 + e H2O

Cu: a=c I Supongo a = 1 => c = 1

H: b=2e II de II => e = b / 2
N: b=2c+d III de III => b = 2 + d => d = b - 2
O: 3b=6c+2d+e IV de IV => 3 b = 6 + 2 d + e

Reemplazando II y III en IV => 3 b = 6 + 2 (b - 2) + b/2 => 3 b = 6 + 2 b - 4 + b/2

=>
=> 3 b – 2 b - b/2 = 6 - 4 => b/2 = 2 => b = 4
=> de III => d = 4 - 2 => d = 2
=> de II => e = 4/2 => e = 2

Reemplazando en la ecuación:

Cu + 4 HNO3 --------> Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O

Las ecuaciones químicas expresan las relaciones cuantitativas existentes entre las
sustancias que intervienen en la reacción, y permiten calcular la cantidad de
cualquiera de ellas en moles, masa o volumen a través de la ecuación de estado en las
condiciones que correspondan.

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En primer lugar definiremos algunos conceptos necesarios para la resolución de

problemas y luego veremos un ejemplo de calculo.

* Pureza: generalmente los reactivos sólidos suelen presentar otras sustancias

extrañas (impurezas) que no intervienen en la reacción química. Se denomina pureza
al porcentaje efectivo de reactivo puro en la masa total. Por ejemplo: 60.00 g de cobre
con pureza del 80% significa que 48 g de cobre (80% de 60.00g) corresponden a cobre
puro, siendo el resto impurezas inertes.
* Reactivo limitante: se denomina así al reactivo que limita la reacción química por
encontrarse estequiométricamente en menor proporción entre dos o más reactivos. A
partir de éste deben calcularse todos los productos formados.

* Reactivo en exceso: es el reactivo que se encuentra estequiométricamente en mayor

cantidad a la necesaria (determinada por el limitante) y por ende, presenta una masa
en exceso. Dicha masa resulta de restar la cantidad de reactivo agregado y la cantidad
necesaria.

* Rendimiento de la reacción: generalmente, las reacciones químicas no presentan una

eficiencia del 100 % debido a condiciones inadecuadas de presión y temperatura o a
perdidas de productos por arrastre en aquellas reacciones que involucran gases. El
rendimiento se expresa como porcentaje con respecto a uno o todos los productos y se
calcula haciendo el cociente entre la masa obtenida y la masa que debería obtenerse,
multiplicado por 100:

R= ( masa obtenida / masa teórica ) x 100

PROBLEMAS RESUELTOS REACCIONES QUIMICAS

1) Se hacen reaccionar 50.00g de Cu (90% de pureza) con 400.00ml de una solución 6

M de ácido nítrico a 50ºC y 3 atmósferas, con un rendimiento del 95 % respecto de
Cu(NO3)2. Calcular:
a] Reactivo limitante y reactivo en exceso
b] Masa de reactivo en exceso.
c] Masa de nitrato(V) de cobre (II) obtenida.
d] Volumen de dióxido de nitrógeno obtenido.
e] Moles y moléculas de agua obtenidos.

1º]- Debe plantearse la ecuación química e igualarla según lo indicado anteriormente.

Cu + 4 HNO3 --------> Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O

2º]- Se coloca debajo de la ecuación, las relaciones estequiométricas de masa y moles

obtenidas a partir de los pesos atómicos y moleculares tomando en cuenta los
coeficientes de igualación. También se colocan las masas o moles dados por el
problema:

Cu + 4 HNO3 --------> Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O

Relac.esteq. 63.54g 252.00g 187.54g 92.00g 36.00g
1 mol 4 moles 1 mol 2 moles 2 moles

Datos e 50.00g 400 ml 95% masa? Vol.? moles?

Incógnitas (90%) sc. 6M molec.?

Resolución:

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a] Reactivo limitante y reactivo en exceso:

masa de Cu agregada: 100% ----------> 50.00 g

90% -----------> x = 45.00 g de Cu puro

moles deHNO3 agregados: 1000 ml -----------> 6 moles

400.00ml ---------> x = 2.4 moles de HNO3

masa de Cu que reacciona: Si 4 moles HNO3 ---------> 63.54 g Cu

2.4 " " --------> x = 38.12 g Cu
(necesarios)

Se necesitan 38.12 g de Cu para reaccionar con los 400.00 ml de ácido, pero

agregamos 45.00 g de Cu, por lo tanto el cobre esta en exceso y, en consecuencia, el
HNO3 es el reactivo limitante.

b] Masa de reactivo en exceso:

masa de Cu exceso = 45.00 g Cu - 38.12 g Cu = 6.88 g Cu exceso.

c] Masa de Cu(NO3)2 obtenida:

Si 4 moles HNO3 ---------> 187.54 g Cu(NO3)2
2.4 " " ---------> x= 112.52 g Cu(NO3)2(sin considerar rendim.)

Considerando el rendimiento del 95% se obtiene el 95% del valor calculado

anteriormente, es decir:

100% ----------> 112.52 g Cu(NO3)2

95% -----------> x = 106.89 g Cu(NO3)2

d] Volumen de NO2 obtenido:

Si 4 moles de HNO3 -----------> 2 moles de NO2
2.4 " " " ----------> x = 1.2 moles de NO2

De la ecuación General de Estado de Gases Ideales: (debemos trabajar con esta

ecuación ya que el NO2 es un gas)

P.V=n.R.T => V = n . R . T / P =>

V = (1.2 mol x 0.082 l atm / mol K x 323.15 K ) / 3 atm = 10.60 litros.

litros

e] Moles y moléculas de H2O:

Si 4 moles de HNO3 -------------> 2 moles de H2O

2.4 " " " -------------> x = 1.2 moles de H2O

Si 1 mol H2O -------------> 6.02 x 10 23 moléculas (NA )

1.2 " " ------------> X= 7.22 x 1023 moléculas de H2O

Observación: en la resolución del problema, para calcular los productos se trabaja

siempre con el reactivo limitante.

2) El dióxido de azufre reacciona con oxígeno gaseoso para formar trióxido de azufre,
según la reacción:

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a) ¿Cuántos gramos de trióxido de azufre podrán prepararse a partir de 23,5 g de

dióxido de azufre?
b) ¿Qué volumen de oxígeno medido en condiciones normales se necesita para que
reaccione todo el dióxido de azufre?
Datos: masas atómicas: S = 32; O = 16; R = 0,082 atm L K–1 mol–1.

Solución

La reacción ya ajustada queda:

a) Para calcular la masa de SO3 que puede obtenerse a partir de esa cantidad de
dióxido de azufre, expresamos en moles el valor a que equivalen sus 23,5 g:

donde M es la masa molar del SO2 (64 g/mol), luego:

analizando la proporción estequiométrica entre el SO 2 y el SO3 (que es de 2:2, es decir,

1:1), deducimos que el número de moles de SO 3 también será de 0,37 mol.
Para expresarlo en gramos, si recurrimos a la masa molar del SO 3 (80 g/mol):

luego:

b) Para calcular el volumen de O2, de nuevo analizamos la relación estequiométrica

entre el SO2 y el O2, que es 2 a 1. Por tanto:

y, al ser un gas, podemos aplicar la ecuación de los gases ideales:

pV =nRT
donde recordamos que las condiciones normales suponen una temperatura de 0 ºC
(273 K) y una presión de 1 atm, luego:
1 atm · V = 0,185 mol · 0,082 atm L K–1 mol–1 · 273 K  V = 4,14 L

3) En la reacción del carbonato de calcio con ácido clorhídrico se producen dióxido de

carbono, cloruro de calcio y agua.
a) Calcula la cantidad de caliza, cuya riqueza en carbonato de calcio es del 92 %, que
se necesita para obtener 2,50 kg de cloruro de calcio.
b) Qué volumen ocupará el dióxido de carbono medido a 25 ºC y a una presión de 770
mm de mercurio.
Datos: masas atómicas: H = 1; C = 12; Cl = 35,5; Ca = 40. R = 0,082 atm L/K mol.

Solución

La reacción a que se refiere el enunciado, ya ajustada, es:

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a) Para poder relacionar estequiométricamente al CaCO 3 con el CaCl2, debemos

determinar a qué cantidad en moles equivalen esos 2,50 kg (2 500 g) de cloruro de
calcio, cuya masa molar podemos calcular fácilmente (111 g/mol).

En la reacción ajustada, observamos que la relación entre el CaCO 3 con el CaCl2 es de

uno a uno. Es decir, precisaremos asimismo 22,52 mol de carbonato para obtener esos
2,5 kg de cloruro de calcio, que expresados en gramos:

m (g) = 22,52 mol · 100 g/mol = 2 252 g de CaCO 3

Por último, como el reactivo de que disponemos es caliza de un 92 % de riqueza,

precisaremos tomar una cantidad superior a los 2 252 g, para asegurarnos la
presencia de esa cantidad de carbonato en la caliza:

b) Para determinar el volumen de CO2, observamos que también la proporción entre

éste y el cloruro o el carbonato de calcio es de uno a uno. Por tanto, ya sabemos que
se van a obtener asimismo 22,52 mol de CO2 en el proceso.
Basta expresar este dato en forma de volumen, para ello recurrimos a la ecuación de
los gases ideales:

luego:

4) En la tostación de la pirita según la reacción (ajustada sólo en los reactivos):

2 FeS2 + 11/2 O2 ® SO2 + Fe2O3
Determina:
a) La cantidad de dióxido de azufre que se obtiene al tostar dos toneladas de pirita de
un 90 % de riqueza, si el resto es ganga silícica.
b) El volumen de aire, medido a 298 K y a 1 atm de presión que se necesita para
tostar dicha cantidad de mineral. El aire contiene el 21 % en volumen de oxígeno.
Datos: masas atómicas: S = 32; Fe = 56; O = 16. R = 0,082 atm L/K mol.

Solución

En primer lugar ajustamos completamente la reacción:

2 FeS2 + 11/2 O2 ® 4 SO2 + Fe2O3

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a) Si disponemos de 2 toneladas de pirita (2 · 106 g) de un 90 % de riqueza (el resto

no interesa, pues es otra sustancia) disponemos en realidad de:

Para poder entrar en las relaciones estequiométricas de la reacción, determinamos a

cuántos moles de sulfuro de hierro equivale esta cantidad, sabiendo que la masa
molar del FeS2 es de 120 g/mol:

Por tanto, entrando en la relación estequiométrica de la reacción, tendremos:

que es la cantidad que se obtiene de SO 2. Como no se indica otra cosa, la

expresaremos, por ejemplo, en gramos, teniendo en cuenta que la masa molar del SO 2
es 64 g/mol:

luego:
m (g) = 1,92 · 106 g de SO2 = 1 920 kg de SO2
b) Para conocer el volumen de aire que se precisa, calculamos los moles de O 2 que se
habrán consumido, según la relación estequiométrica de la reacción:

por tanto, el volumen de oxígeno al que equivale esa cantidad será:

Como ese oxígeno procede del aire, que contiene un 21 % en volumen del gas, el
volumen de aire que se precisa será mayor (tal que nos asegure la presencia de esa
cantidad de oxígeno puro para la reacción):

5) Se tratan 6 g de aluminio con 50 cm3 de disolución acuosa de ácido sulfúrico 0,15

M. Sabiendo que la reacción que tiene lugar es:
H2SO4 + Al  Al2(SO4)3 + H2
Calcula:
a) El volumen de hidrógeno que se obtendrá a partir de la reacción, medido a 20 ºC y
745 mmHg.
b) El peso de sulfato de aluminio (III) que se obtendrá como resultado de la reacción.
Datos: masas atómicas: H = 1; S = 32; O = 16; Al = 27. R = 0,082 atm L/K mol.

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Solución

a) La reacción ajustada sería:

3 H2SO4 + 2 Al  Al2(SO4)3 + 3 H2
Para calcular el volumen de hidrógeno que se pide, debemos referir los datos a las
proporciones estequiométricas de la reacción. Es decir, determinar los moles de cada
reactivo que se consumen en el proceso, para determinar así cuál de ellos está en
exceso, y cuál es el reactivo limitante (que se encuentra en menor cantidad y
reaccionará completamente): Para el aluminio, al tratarse de un sólido:

Para el H2SO4, al tratarse de una disolución, recurrimos al concepto de molaridad (M):

Luego, sustituyendo los datos:

n (H2SO4) = 0,15 M · 0,05 L = 7,5 · 10–3 mol
Con ambos datos, podemos determinar que habrá un exceso de Al, pues la cantidad
de H2SO4 es muy inferior (se trata del reactivo limitante), y por cada 3 moles de H 2SO4
reaccionan 2 de Al. Por ello, al existir sólo 0,0075 moles de ácido, la cantidad de
aluminio que puede reaccionar es:

es decir, solo reaccionaran 5 · 10–3 mol de Al de los 0,22 disponibles.

Para resolver, pues, el problema, bastará considerar como dato los moles de reactivo
limitante (H2SO4), luego para determinar las cantidad de H 2 producida, recurrimos de
nuevo a las proporciones estequiométricas:

y para expresar el resultado en litros, bastará aplicar la ecuación de los gases ideales:

luego:

b) Procedemos de la misma manera para calcular la masa de sulfato de aluminio:

y para expresarlo en gramos:

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m (g) = 2,5 · 10–3 mol de Al2(SO4)3 · 342 g/mol = 0,855 g de Al2(SO4)3

EQUILIBRIO QUÍMICO

La mayoría de las reacciones químicas no se producen en forma completa. Es decir,

cuando los reactivos se mezclan en cantidades estequiométricas, no se transforman
completamente en productos. Las reacciones que no se completan del todo y que
pueden producirse en ambas direcciones se denominan reacciones reversibles. Una
reacción reversible puede representarse de la siguiente forma:

donde las letras mayúsculas representan las fórmulas y las minúsculas los
coeficientes estequiométricos.
La doble flecha indica que la reacción es reversible y que pueden producirse
simultáneamente las reacciones directas (de izquierda a derecha) e inversa (de
derecha a izquierda). Cuando A y B reaccionan para formar C y D con la misma
velocidad con la que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema está en equilibrio.
EL EQUILIBRIO QUÍMICO (gráfico 1) se logra cuando dos reacciones opuestas
ocurren simultáneamente con la misma velocidad. Estos equilibrios son dinámicos ya
que las moléculas individuales están reaccionando continuamente aunque la
composición global de la mezcla de reacción no cambie. En un sistema en equilibrio,
este se desplaza hacia la izquierda si hay mas C y D que A y B, y hacia la derecha
cuando hay mas A y B que C y D.

Analicemos la reacción reversible entre el dióxido de azufre para formar trióxido de

azufre a 1500 K. Todos los números que aparecen en el siguiente ejemplo han sido
determinados experimentalmente.

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Supongamos que 0,400 moles de y 0,200 moles de son colocados en un

recipiente cerrado de un litro de capacidad. Cuando se alcanza el equilibrio (al tiempo
te, según el gráfico 2) se han formado 0,056 moles de y quedan sin reaccionar
0,344 moles de y 0,172 moles de ; o lo que es lo mismo, han reaccionado
0,056 moles de y 0,028 moles de , formando 0,056 moles de .
En este experimento la reacción no es total. La situación se resume a continuación,
empleando molaridades en vez de moles, dado que el experimento se realiza en un
recipiente de un litro. La reacción neta viene representada por los cambios producidos
en las concentraciones. Un signo positivo (+) representa un aumento y uno negativo
(-) una disminución.

En otro experimento se introdujeron solo 0,400 moles de en un recipiente cerrado

de un litro. En este caso contamos con el mismo número de átomos de azufre y
oxígeno que en el experimento anterior. Cuando se alcanza el equilibrio (tiempo te,
gráfico 3), hay 0,056 moles de SO 3, 0172 moles de y 0,344 moles de , o sea las
mismas cantidades (concentraciones) que en el caso anterior. La reacción neta viene
representada por los cambios producidos en las concentraciones. Un signo positivo
(+) representa un aumento y uno negativo (-) una disminución.

Establecimiento del equilibrio del sistema:

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Establecimiento del equilibrio del sistema:

Los datos tabulados de ambos experimentos se resumen a continuación:

CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Ley de acción de masas: la rapidez con la que un sistema reaccionante se

descompone para dar productos se conoce como velocidad de reacción. Esto es
proporcional a las masas activas que reaccionan.

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Analicemos una reacción reversible que se produce mediante un mecanismo de una

sola etapa.

La velocidad de la reacción directa es: mientras que la de la

reacción inversa es: En estas expresiones, kd y ki son
respectivamente las constantes específicas de velocidad de las reacciones directa e
inversa. Por definición, las dos velocidades son idénticas en el equilibrio.

Al reordenar la expresión y dividir ambos miembros entre se obtiene:

A cualquier temperatura, es una constante porque son constantes. A

dicha relación se le conoce con el nombre de constante de equilibrio, o simplemente
K, en donde el subíndice se refiere a las concentraciones. En esta reacción sería:

Los corchetes, [ ], de la constante de equilibrio indican concentraciones de equilibrio

en moles por litro. Sea cual sea el mecanismo de la reacción, siempre se obtiene la
misma expresión para la constante de equilibrio.

y la constante de equilibrio es:

La constante de equilibrio es el producto de las concentraciones de equilibrio (en

moles por litro, molaridad) de los productos, elevada cada una de ellas a una potencia
igual a sus coeficientes en la ecuación ajustada, dividida entre el producto de las
concentraciones de los reactivos elevadas cada una de ellas a su coeficiente
estequiométrico.
Ejemplos:

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Los valores numéricos de las concentraciones deben determinarse

experimentalmente. Por ejemplo, consideremos el sistema del comienzo
de este capítulo. Las concentraciones de equilibrio fueron las mismas en ambos
experimentos, y pueden emplearse para calcular la constante de equilibrio. Sus
valores, recordemos, son [ ] = 0,056 M,[ ] = 0,344 M, y [ ] = 0,172 M.

Reemplacemos estos valores en la expresión de la constante, se obtiene:

Valor menor que uno, indica poca formación de productos o desplazamiento hacia los
reaccionantes.
El valor y unidades de dependen de la ecuación ajustada de la
reacción. En general las unidades suelen omitirse. El valor de de cualquier
ecuación varía únicamente con la temperatura.
El valor de representa en que medida o extensión se produce una reacción. Un
valor muy grande de indica que en el equilibrio, las sustancias químicas del lado
izquierdo (reaccionantes) de la ecuación se han transformado en su mayor parte en
las especies del lado derecho (productos). Si es mucho menor que 1, el equilibrio
se logra cuando los reactivos permanecen casi sin reaccionar y solo se han formado
cantidades muy pequeñas de productos.

Supongamos que la ecuación del problema anterior se escribe a la inversa:

La constante de equilibrio de la reacción inversa, es:

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En este caso el valor es mayor que uno, lo que indica formación de productos o
desplazamiento hacia los productos.

FACTORES QUE AFECTAN A LOS EQUILIBRIOS

Una vez alcanzado el equilibrio, el sistema permanecerá así hasta que se produzca
alguna perturbación que cambie las condiciones. Vamos a estudiar los distintos tipos
de cambios que pueden ocurrir, teniendo en cuenta que el valor de la constante de
equilibrio depende sólo de la temperatura. Emplearemos el principio de Le Chatelier:
si se aplica un cambio de condiciones (o estímulo) a un sistema en
equilibrio, este responderá en la forma que mejor se oponga a dicho
estímulo, a fin de alcanzar de nuevo el equilibrio. Hay cuatro tipos de cambios
que afectan al equilibrio: (1) cambios en la concentración, (2) cambios de presión
(que pueden considerarse también como cambios de volúmenes), (3) cambios de
temperatura y (4) los catalizadores.

1. CAMBIOS DE CONCENTRACIÓN
Si se añade una cantidad adicional de cualquiera de los reactivos o productos, el
estímulo se anulará y se desplazará el equilibrio en la dirección en que se consuma la
especie añadida.
2. CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIÓN
En general, un aumento de la presión (disminución de volumen) desplazará el
equilibrio en la dirección que produzca el menor número de moles gaseosos; una
disminución de presión desplazará el equilibrio en la dirección opuesta. Si no hay
cambios en el número de moles gaseosos de la reacción, la presión (volumen) no
afecta para nada el equilibrio.
3. CAMBIOS DE TEMPERATURA
El calor es un producto de la reacción. Si en una reacción exotérmica se aumenta la
temperatura, a presión y volumen constantes, se aumentará la cantidad de calor del
sistema. En consecuencia el equilibrio se desplazará hacia la izquierda y se consumirá
el exceso de calor añadido. Si por el contrario, se disminuye la temperatura, el
equilibrio se desplazará a la derecha para regenerar el calor eliminado. Del mismo
modo, en una reacción endotérmica (consume calor)

al aumentar la temperatura, a presión y volumen constante, se desplazará la reacción

a la derecha; una disminución lo hará hacia la izquierda. En la práctica, los valores de
las constantes de equilibrio cambian con la temperatura.

4. CATALIZADORES
Un catalizador cambia la velocidad de una reacción, pero no desvía el equilibrio hacia
los productos ni hacia los reactivos. Afecta igualmente a la energía de activación de la
reacción directa y a la de la inversa y por ello, lo único que hace es que el equilibrio
se alcanza con mayor rapidez.
No todas las reacciones alcanzan el equilibrio. O bien son muy lentas, o bien se
añaden o eliminan continuamente reactivos o productos. Este es el caso de los
sistemas biológicos, sin embargo estas reacciones se llevan a cabo por la presencia
de catalizadores biológicos, conocidos como enzimas. Por el contrario, algunos

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sistemas, como las neutralizaciones ácido-básicas, alcanzan el equilibrio con gran

rapidez.

PRESIONES PARCIALES Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En el caso de los gases, es más conveniente medir presiones que concentraciones. Al

despejar la presión en la ecuación del gas ideal se obtiene:

Por lo tanto, la presión de un gas es directamente proporcional a su concentración

(n/V). En los equilibrios en que participan gases, la constante de equilibrio suele
expresarse en función de las presiones parciales en vez de hacerlo en función de
las concentraciones ( ). Por ejemplo, para la reacción:

Kp se define como:

RELACIÓN ENTRE Kp y Kc

El término n/V es una concentración (moles por litro, Molaridad, [ ]). Si se cumple la
ecuación de los gases ideales la concentración del gas será:

Al sustituir P/RT por n/V en la expresión de del equilibrio del amoniaco,

obtendremos la relación entre y .

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donde es el número de moles de los productos gaseosos menos el número de

moles de los reactivos en la ecuación balanceada, =
.
En las reacciones en que existe el mismo número de moles de productos gaseosos
que de reactivos gaseosos en la ecuación balanceada, = 0 y por lo tanto = .
Para el equilibrio del amoniaco

En algunas reacciones gaseosas, es mas apropiado escribir la constante de equilibrio

en función de la presión total y las fracciones molares de los reactivos y productos.

Consideremos el caso de la reacción:

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En general, para reacciones gaseosas se tiene:

Resultado que es idéntico al encontrado previamente.

EJERCICIOS RESUELTOS EQUILIBRIO QUÍMICO

1) Calcular las constantes de equilibrio en función de la concentración y de la presión

para la reacción entre hidrógeno y nitrógeno en equilibrio a la temperatura de 25 ºC, a
concentraciones de nitrógeno 1,03 mol/litro, hidrógeno 1,62 mol/litro y de amoníaco
0,102 mol/litro.

Solución

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2) En un recipiente inicialmente vacío, se introducen dos gases A y B a la presión

parcial de 1 atm. y 100 ºC. Manteniendo la temperatura y la presión constantes, se
produce la siguiente reacción:

A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)

Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociación es de 0.25. Calcular las

constantes Kc y Kp así como las presiones parciales de A, B y C.
Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el número de
moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n

A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)

n(ini) n n
n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n
n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de los tres
gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. también las presiones parciales
X(A) = 0.75n = 0.43 X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285
1.75n 1.75n
P(A) = 2·0.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 2·0.285 = 0.57 atm.
Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio:
Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2
P(A)·P(B) (0.86)·(0.57)2
Y por último:
Kc = Kp ·(RT)-Dn = 1.2·(0.082·373) = 36.7 , en donde Dn = -1

3) Se ha encontrado que cuando la reacción:

3 NO2 + H2O <--> 2 HNO3 + NO
llega al equilibrio a 300ºC contiene 0.60 moles de dióxido de nitrógeno, 0.40 moles de
agua, 0.60 moles de ácido nítrico y 0.80 moles de óxido nítrico. Calcular cuántos moles
de ácido nítrico deben añadirse al sistema para que la cantidad final de dióxido de
nitrógeno sea de 0.90 moles. El volumen del recipiente es de 1.00L.
Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del mismo
3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(1) 0.60 0.40 0.60 0.80
2
Kc = (0.60) ·(0.80) = 3.3
(0.60)3 ·(0.40)
Al añadir una cantidad de HNO 3 , que llamamos A, la reacción se desplaza hacia la
izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tendremos:
3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO
Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x
sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles
Aplicando de nuevo la L.A.M. la única incógnita será A
3.3 = (0.40 + A)2·(0.70) A = 0.91 moles de HNO3 se añadieron
(0.90)3 · (0.50)

4) La formación del trióxido de azufre por oxidación del dióxido es un paso intermedio
en la fabricación del ácido sulfúrico. La constante de equilibrio (Kp) de la reacción:
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
es 0.13 a 830ºC. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de dióxido de

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azufre con 2.00 moles de oxígeno. ¿Cúal debe ser la presión total de equilibrio para
tener un rendimiento del 70% en trióxido de azufre?
Escribimos de nuevo la reacción con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresión de la constante para calcular la presión total en el
equilibrio:
0.13 = (0.42)2 · 1 de donde P = 105 atm.
(0.18)2 ·(0.40) P
5) A 300ºC y una presión total de 629 atm. la reacción entre el cloruro de hidrógeno y
el oxígeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se ha completado en un
80%. ¿Cuál tendría que ser la presión para que la reacción alcanzara el equilibrio
cuando se hubiese completado en un 50%?
La reacción que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.) 4n n
n(equi.) 4n - 4na n - na 2na 2na
n(totales) = n(5 - a) sustituyendo a por 0.80 tenemos que
X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) = 1.60/4.20 =
0.38
y como la presión total es 629 atm., podemos calcular la Kp
Kp = 1 · (0.38)2· (0.38)2 = 0.53
629 (0.19)4 · (0.048)
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50 =
0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresión
Kp = 1 · (0.22)2· (0.22)2 = 0.53 P = 1.1 atm
P (0.44)4 · (0.11)

6) Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales de oxígeno y

dióxido de nitrógeno a 27ºC y 673 mm Hg de presión parcial. Se calienta a 420ºC y
una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404 moles de oxígeno. Calcular la
constante de equilibrio para el proceso
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
y la presión total de la mezcla.
Calculamos primero los moles iniciales de oxígeno, que son los mismos que de
dióxido de nitrógeno, por la ecuación:
(673/760)·1,00 = n·0,0820·300 de donde n = 0,0360 moles
Escribimos el equilibrio de la reacción:
2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g)
n(ini.) 0.0360 0.0360
n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x
Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.4·10-3
n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.4·10-3 = 0.0764 moles para los cuales le
corresponde una presión total de:
P·1.0 = 0.0764·0.082·693 = 4.3 atm.

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Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones

parciales correspondientes de cada gas:
Kp = P(NO2)2 = 4.32 ·(0,272/0,0764)2 = 4,1
2
P(NO) ·P(O2) 4.3 ·(8.8·10-3/0.0764)2·4.4·(0.0404/0.0764)
2

7) La constante Kp para la reacción entre el dióxido de carbono puro y el grafito, en

exceso, caliente es 10. Calcular: a) ¿Cuál es la composición en volumen de los gases
en equilibrio a 817ºC y una presión total de 6,1 atm? ¿cuál es la presión parcial del
dióxido de carbono? y b) ¿Para qué presión se obtendrá un 10% en volumen de
dióxido de carbono?
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
a) Escribimos los moles en el equilibrio
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
n(1 - a) 2na
n(totales) = n(1 + a)
Calculamos a en el equilibrio mediante la expresión de la constante
Kp = P(CO)2 = 6.12 ·(2na/n(1+a))2 ; de donde a = 0.54
P(CO2) 6.1·(n(1- a)/n(1 + a))
Con lo que X(CO) = 2 · 0.54 = 0.70
1.54
la composición en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO 2
y la presión parcial del CO2 es: P(CO2) = 6.1·0.46 = 1.82 atm.
1.54
b) Si hay un 10% en volumen de dióxido de carbono quiere decir que X(CO2) =
0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuación de la constante de equilibrio de la que
despejamos P:
P = (0.10·10)/(0.90)2 = 1.2 atm.

8) En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amónico, NH 4CO2NH2

sólido que se disocia en amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC.
Sabiendo que la constante Kp para el equilibrio
NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g)
y a esa temperatura vale 2,3·10-4 . Calcular Kc y las presiones parciales en el equilibrio.
Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes:
NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g)
n-x 2x x
Este es un equilibrio heterogéneo y en la expresión de la constante solo intervienen
los dos gases amoniaco y dióxido de carbono, pero además la presión de amoniaco es
dos veces la del dióxido, luego
Kp = 2.3·10-4 = (PNH3 )2 · PCO2 = 4·(PCO2 )3 siendo PCO2 = 0.039 atm.
y PNH3 = 0.078 atm.
Y por último calculamos
Kc = Kp = 2.3·10-4 = 1.57·10-8
Dn 3
(RT) (0.082·298)

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