Tema 2. Ecuaciones químicas y equilibrio químico. Velocidad de reacción.

Constantes de
equilibrio. Principio de Le chatelier. Cálculos estequiométricos. Concepto de mol, peso
atómico y peso molecular.

1. Concepto de equilibrio químico: reacciones reversibles.

Existen reacciones, denominadas irreversibles, que se caracterizan por transcurrir

disminuyendo progresivamente la cantidad de sustancias reaccionantes y terminar cuando alguno de
ellos se agota (reactivo limitante). Así, los reactivos se transforman totalmente en productos (ejemplo:
la combustión de los hidrocarburos de la gasolina con O2 para dar CO2 y H2O).

Sin embargo, es frecuente que los productos de reacción puedan combinarse entre sí y
formar de nuevo las sustancias reaccionantes, se habla entonces de reacciones reversibles. En estos
casos, la transformación de reactivos en productos es parcial, alcanzándose el denominado estado de
equilibrio, que se produce cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan
(aunque esto no implica que dicha reacción transcurra en una sola etapa).

A+B⇌ C+D (ej: N2O4 ⇌ 2 NO2 transparencia)

El equilibrio químico es un proceso dinámico, aunque a nivel macroscópico no se observe

cambio alguno, a nivel molecular las reacciones inversa y directa se están produciendo.
El proceso de transformación se representa mediante las llamadas ecuaciones químicas en la
forma: reactivos ® (reacción química) ® productos. Tanto los reactivos como los productos se
escriben mediante sus fórmulas correspondientes, y la ecuación permite indicar la proporción en la
que cada reactivo interviene. La flecha indica el sentido de la transformación. Si es posible conviene
indicar en la ecuación química el estado físico de reactivos y productos, el cual se suele expresar
mediante las siguientes abreviaturas situadas a continuación de la fórmula química: (s)sólido, (l)
líquido, (g) gas, (aq) solución acuosa Cada uno de los símbolos químicos que aparecen en la ecuación
no sólo constituye la abreviatura del nombre del elemento correspondiente, sino que además
representa un átomo de dicho elemento. Análogamente sucede con la fórmula de un compuesto, la
cual designa a dicho compuesto y muestra los átomos (o los iones) que componen su molécula (o su
agregado iónico elemental) así como la relación numérica entre ellos. Esta forma simbólica de
escribir las reacciones químicas constituye, por tanto, la descripción de las transformaciones a nivel
molecular que aquéllas implican.
 2. Ley de acción de masas: expresiones de las constantes de equilibrio

En 1867 Goldberg y Waage encontraron que para muchas reacciones química elementales la
velocidad de reacción es proporcional a la concentración de cada uno de los reactivos elevada
a su coeficiente estequiométrico:

aA + bB ⇌ cC + dD (reacción en una sola etapa)

Para la directa: vd = kd [A]a [B]b

Para la inversa: vi = ki [C]c [D]d

En el equilibrio se cumple vd = vi por tanto:

kd [A]a [B]b = ki [C]c [D]d

De ahí se obtiene la expresión de la Ley de Acción de Masas que nos indica que la extensión en
que se verifica un proceso químico es independiente del mecanismo y velocidad según el que se
desarrolla el proceso:

[C]c [D]d
K e
[A]a [B]b

Siendo todas ellas las concentraciones de las distintas sustancias en el equilibrio.

Pero la mayoría de los procesos químicos no transcurren en una sola etapa y la expresión que se
deduce para su velocidad se aparta mucho de ésta. Sin embargo, la ley del equilibrio tiene validez
general. Así, en un proceso no elemental:

A + B ⇌ A1 ⇌ A2 ⇌ C + D

Cada reacción parcial si es elemental:

[A1 ]
K  [A2 ] [C] [D]
K  K 
1
[A] [B] [A1 ] 3
[A 2 ]
La constante que describe el proceso global:

A+B⇌ C+D

K  K K [C] [A1 ] [A2 ] [D]

K 
e 1 2 3
[A] [B] [A1] [A2 ]
 Esta constante deducida en función de concentraciones se denota Kc y resulta la más adecuada
para describir sistemas en disolución.
Kc tiene un valor constante a cada temperatura, independiente de las concentraciones iniciales,
del volumen del recipiente y de la presión.
Para describir equilibrios que implican gases resulta útil el empleo de Kp constante en función
de las presiones parciales de los gases que forman la mezcla:

pi V = ni R T

Ci 
ni pi
V  RT

c d
 p   p 

C
 
D
 c  d n

 RT  a  RT b  pC a pDb  1 
K 
c  pA   pB 
  p   p   RT 
A B
   
 RT   RT 

Kc  Kp
RT n

De forma similar puede obtenerse Kx en función de fracciones molares: pi = P

xi Kp = P∆n Kx

Equilibrios heterogéneos en ellos participan sustancias en distinta fase.

A (g) + B (s) ⇌ C (g) +D (l)

Los sólidos y líquidos puros no reaccionan como tales sino que primero sus moléculas

han de evaporarse . Esto depende de la presión de vapor. Por ello, a temperatura constante

se trata de constantes que pueden ser englobadas en la constante de equilibrio,

eliminándolas de la expresión. Así:

Kc  [A]
[C]
 Constantes termodinámicas de equilibrio: las constantes descritas suponen una
simplificación de la verdadera constante termodinámica de equilibrio. Esta se escribe en función de
actividades.

a = C factividad

El conocimiento de la constante de equilibrio de un proceso proporciona mucha información

sobre el grado de conversión de la reacción:
Una constante de equilibrio elevada indica que el sistema en equilibrio contendrá
fundamentalmente productos, mientras que para un sistema que posea una constante de equilibrio
pequeña en el equilibrio habrá fundamentalmente productos sin reaccionar.

Conociendo la constante de equilibrio se puede predecir:

a) la dirección en que tendrá lugar una reacción a partir de determinadas condiciones

iniciales:
Q < Kc reacción directa Q
> Kc reacción inversa
b) el grado de conversión alcanzado, ya que permite calcular concentraciones de
equilibrio

Sin embargo la constante de equilibrio no proporciona información alguna sobre la velocidad

de la reacción.

3. Factores que afectan a la posición de equilibrio “Principio de Le Chatelier”

Este principio (1884) es una ley experimental que sintetiza el comportamiento de los sistemas en
equilibrio reversible cuando se alteran las condiciones termodinámicas.
En el equilibrio las concentraciones de las distintas especies que intervienen en una reacción
química se mantienen constantes mientras no exista una causa externa que las modifique. Estas
causas son: la concentración de las especies, la presión y la temperatura. El principio de Le Chatelier
establece que cuando sobre un sistema en equilibrio se ejerce una acción exterior el sistema
evoluciona oponiéndose a la modificación de forma
que la constante característica no varía. Únicamente si varía la temperatura se altera el valor de la
constante termodinámica de equilibrio.

a) Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia estados de equilibrio. Dicha evolución
espontánea se traduce en una disminución de su energía libre. Cuando se alcanza la posición de
equilibrio la variación de energía libre (∆G) es 0. Así:

aA + bB ⇌ cC + dD

0  G  G0  RT ln P  G0  RT ln
P Cc PD d
P a P b
A B

G0
ln K p  
RT
G0 H 0  TS H 0 S 0
ln K p   0 
  
RT RT  R
RT

Considerando dos temperaturas distintas T1 y T2 :

ln K p1 H 0 S 0
 RT  R
 1

H 0 S 0

ln Kp 2 RT2  R

se obtiene la denominada ecuación de Van´t Hoff:
Kp 2
ln  H 0  1 1 
K p1  R T T
 2 1

Para una reacción endotérmica: el aumento de temperatura favorece la reacción

directa.
H 0 es positivo, por tanto, al aumentar T aumenta Kp
Para una reacción exotérmica: el aumento de temperatura no favorece la reacción
directa.
H 0 es negativo, por tanto, al aumentar T disminuye Kp

b) Influencia de la presión

El valor de la constante de equilibrio Kc o Kp no se ve afectado por la presión. Sin

embargo en equilibrios gaseosos si que se ve modificada la posición del equilibrio, así
como la constante expresada en función de fracciones molares, ya que esta depende de la
presión:
Kp = P∆n Kx

Se pueden dar tres situaciones diferentes:

1. la reacción produce un aumento en el número total de moles gaseosos (∆n > 0): ej: 2

SO3 (g) ⇌ 2 SO2 (g) + O2 (g)

al aumentar la presión P∆n aumenta, por lo tanto si Kp es constante debe disminuir

Kx. Se favorece la recombinación de productos para dar reactivos. Como la presión es
proporcional al número de moles gaseosos, el sistma evoluciona desplazándose en el
sentido en el que disminuya el número total de moles (izquierda) para oponerse al
aumento de presión.
2. la reacción produce una disminución del número de moles gaseosos (∆n < 0)

ej: 3 H2 (g) + N2(g) ⇌ 2 NH3

un aumento de presión favorece la reacción directa (formación de amoniaco)

siguiendo un razonamiento análogo al anterior.

3. No se produce cambio en el número de moles en el transcurso de la reacción (∆n =

0). Ej: I2(g) + H2(g) ) ⇌ 2 IH(g)

La presión no influye en la posición del equilibrio.

c) Influencia de las concentraciones de las sustancias presentes en el equilibrio:

[C]c [D]d
aA + bB ⇌ cC + dD KC 
[A]a [B]b

Al variar las concentraciones de equilibrio este se desplaza oponiéndose al cambio pues la

constante permanece invariable. Así, si disminuyen [C] o [D] (se retira progresivamente algún
producto formado), la reacción evoluciona consumiendo reactivos para formar más productos.
BALANCEO DE ECUACIONES QUÍMICAS Partiendo de la ley de conservación de la masa y
de su relación con la teoría atómica de la materia permiten enfocar el estudio de las reacciones
químicas como si se tratara de un balance entre átomos de una misma especie. Para que dicho
balance cuadre, se han de introducir, con frecuencia, algunos coeficientes numéricos que
permiten igualar el número de átomos de cada elemento a uno y otro lado de la flecha. Cuando
esto se consigue se dice que la reacción química está ajustada, lo que significa que puede ser
considerada, en sentido estricto, como una igualdad o ecuación química. Dado que las masas de
los diferentes átomos son conocidas, las ecuaciones ajustadas se convierten, en primer término,
en relaciones entre las masas de sustancias que intervienen en la reacción. Ello hace posible la
realización de cálculos químicos precisos sobre la base que proporcionan las ecuaciones
químicas ajustadas, sus símbolos y sus coeficientes numéricos. Así, la reacción de
descomposición del óxido de cobre (II) una vez ajustada es: 2.CuO (s) ® calor ® 2.Cu (s) + O2
(g) e indica que por cada dos moléculas de óxido de cobre (II) se forman dos átomos de cobre y
una molécula de oxígeno. Tratando dicha ecuación química como si de una ecuación matemática
se tratara, es posible multiplicar ambos miembros por un mismo número N sin que se altere la
igualdad, es decir: 2.N.CuO (s) ® calor ® 2.N.Cu (s) + N.O2 (g) Si N representa el número de
Avogadro NAo número de partículas que componen un mol, entonces la ecuación anterior puede
interpretarse en términos de moles; dos moles de CuO se descomponen en dos moles de Cu y un
mol de O2. Por tanto los coeficientes de una ecuación química ajustada representan también la
proporción en número de moles, de reactivos y productos que participan en la reacción. Cuando
las sustancias son gaseosas, de acuerdo con la hipótesis de Avogadro, cada mol equivale a un
volumen de sustancia de 22,4 litros medidos en condiciones normales de presión y temperatura.
Ello significa que, junto con cálculos de masas, es posible efectuar cálculos de volúmenes en
aquellos casos en que intervengan sustancias gaseosas.

PESO ATÓMICO, PESO MOLECULAR y MOL

Las masas de los átomos individuales son muy pequeñas (del orden de 10 -25 kg), por lo que se
hizo necesario definir una unidad donde las masas de los átomos pudiesen expresarse sin
exponentes. Esta unidad se conoce como unidad de masa atómica y está definida como 1/12 de
la masa de un átomo de 12C, por lo que la masa del átomo de carbono es 12. La masa atómica de
un elemento se conoce como PESO ATÓMICO, y forma la base práctica para todos los cálculos
de pesos químicos.

Según el Sistema Internacional de Medida (SI), mol es la unidad para una de las cantidades
dimensionalmente independientes: cantidad de sustancia. Un MOL de átomos de cualquier
elemento está definido como aquella cantidad de sustancia que contiene el mismo número de
átomos como átomos presentes en 12 g de 12C puro. Este número se conoce como el número de
Avogadro (NA = 6,02∙1023 moléculas o átomos que hay en 1 mol).

La MASA MOLAR (PESO MOLECULAR) de una sustancia dada se define como la masa de un
mol de sustancia, expresada en gramos, es decir, tiene como unidades gramos por mol (g/mol).
Para calcular el peso molecular es necesario saber el número de moléculas presentes.

La MASA MOLECULAR (o PESO FÓRMULA) es un número que indica cuántas veces la

masa de una molécula de una sustancia es mayor que la unidad de masa molecular y sus
elementos, se calcula sumando todas las masas atómicas de dicho elemento. Su valor numérico
coincide con el de la masa molar, pero expresado en unidades de masa atómica, en lugar de
gramos/mol. La masa molecular permite conocer la masa de una molécula, mientras que la masa
molar refleja la masa de un mol de compuesto.

Para el cálculo del número de moles de una sustancia es necesario conocer la cantidad de
sustancia presente, la masa atómica de cada uno de los elementos que forman la molécula,
determinar el peso molecular y aplicar la siguiente fórmula: n (moles)= masa sustancia (g)/peso
molecular sustancia ( g/mol)
 Relación de problemas: EQUILIBRO QUÍMICO

1. Para el sistema:
2 H2S (g) + 3 O2 (g) 2 H2O (g) + 2 SO2 (g)

el valor de H de la reacción directa es –1036 KJ. Predecir que ocurrirá si:

a) aumentamos el volumen del recipiente a temperatura constante
b) extraemos SO2 del recipiente de reacción
c) aumentamos la temperatura
d) absorbemos vapor de agua

2. El fosgeno (COCl2) es un intermedio importante en la manufacturación de ciertos plásticos.

Se produce por la reacción:
CO(g) + Cl2 (g)  COCl2 (g)

a) Escribir la expresión de la constante de equilibrio Kp.

b) A 600ºC la constante de equilibrio Kp= 0.2 atm-1. Calcular la presión parcial de fosgeno en
equilibrio con una mezcla de CO (a 0.0002 atm) y Cl2 (a 0.0003 atm).

3. La deshidrogenación del alcohol bencílico para fabricar benzaldehído (un agente

aromatizante) es un proceso de equilibrio descrito por la ecuación:

C6H5CH2OH (g)  C6H5CHO (g) + H2 (g)

A 523 K el valor de la constante de equilibrio (Kp) es 0.558.

Si tenemos 1,2 g de alcohol bencílico en un matraz cerrado de 2 l a 523 K, ¿cuál será la presión
parcial de benzaldehído cuando se alcance el equilibrio?.

4. A 817ºC la constante Kp para la reacción entre el CO2 y el grafito caliente en exceso tiene
un valor de 10.
CO2 (g) + C (s)  2 CO(g)

a) ¿Cuál es el análisis de los gases en el equilibrio a 817ºC y una presión total de 4 atm?
¿Cuál es la presión de CO2 en el equilibrio?
b) ¿Para qué presión total dará el análisis de los gases un 6% de CO2 en el equilibrio?

5. El NaHCO3 se utiliza en algunos extintores químicos secos pues sus productos de

descomposición sofocan el fuego. A 110 ºC la presión total de los gases en equilibrio con
NaHCO3 es 1.646 atm. El equilibrio es:

2 NaHCO3 (s)  Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O(g)

Calcular la constante de equilibrio Kp a dicha temperatura.

6. El equilibrio del cloruro de nitrosilo:

 2 NOCl (g)  2 NO (g) + Cl2 (g)

se ha estudiado a 426ºC y un volumen constante de 1 l. Inicialmente se pusieron 2.00 moles

de NOCl en el recipiente, cuando se estableció el equilibrio se observó que se había disociado
el 33% del NOCl. Calcular las constantes de equilibrio Kp y Kc.

7. La constante de disociación (Kp) del tetróxido de dinitrógeno a 25ºC es igual a 0.141.

Calcular a dicha temperatura la concentración de NO2 en el equilibrio con 0.0072 moles de
N2O4 en un recipiente de 2 litros de capacidad. Hallar la presión y la densidad de la mezcla
gaseosa.

8. Una mezcla gaseosa en reacción contiene 0.30 mol de SO2, 0.16 de Cl2 y 0.50 de SO2Cl2
(cloruro de sulfonilo) en un recipiente de 2.0 litros de capacidad. Si K c vale 0.011 para el
equilibrio:

SO2Cl2 (g)  SO2 (g) + Cl2 (g)

a) ¿está el sistema en equilibrio?, si no es así, ¿en qué dirección se establecerá este?

b) Calcular la concentración de cada sustancia en el equilibrio

9. A 100ºC la constante de equilibrio Kc es 4.00 para la reacción:

ácido acético + etanol  acetato de etilo + agua.

a) Calcular el número de moles de cada sustancia que hay presentes en el equilibrio si

originalmente partimos de 1 mol de alcohol y 2 de ácido.
b) Si se dejan reaccionar 20 g de etanol, 10 g de ácido acético, 10 g de acetato de etilo y 9 g
de agua ¿en qué sentido evolucionará?

10. La constante de equilibrio (Kp) de la siguiente reacción a 340ºC es 4.0

NH3 (g) + HCl (g)  NH4Cl(s)

a) si la presión parcial de amoníaco es de 0.8 atm y hay cloruro amónico presente ¿cuál
será la presión parcial de cloruro de hidrógeno a esa temperatura?
b) Se añade cloruro amónico sólido a un matraz lleno con amoníaco a la presión de 1.5
atm. Calcular las presiones parciales de amoníaco y cloruro de hidrógeno una vez que
haya alcanzado el equilibrio.