Por Mi... Dinámica de Adsorción de Surfactantes (Corregido)

INFORME DE LABORATORIO

Dinámica de adsorción de
surfactantes

Grupo F

Integrantes: Fernando Jaque, líder de grupo
Martín Miguieles
Aylen Llanquileo
Manuel Quiroz

Profesor responsable: Pedro Toledo

Alumno ayudante: Víctor Guzmán

1. Resumen

La tensión superficial es el trabajo requerido para aumentar el área de una
superficie. Los surfactantes son sustancias que actúan en la superficie de contacto de dos
fluidos insolubles, disminuyendo la tensión superficial de uno y aumentando la solubilidad
entre las fases. Cuando un surfactante está presente en solución en una concentración a la
cual se inicia la agregación, es posible observar cambios abruptos en propiedades físicas
como presión osmótica, conductividad eléctrica y tensión superficial; efecto que puede ser
explicado en términos de formación de agregados de monómeros de surfactante, llamados
micelas. Asimismo, se define Concentración Micelar Crítica (CMC) como aquella
concentración de surfactante, donde la formación de micelas es importante.

En el presente informe, se estudió la CMC para el surfactante EMULSOGEN CLA 020
midiendo la tensión superficial en función de la concentración de surfactante añadida.
Dichos datos fueron recogidos usando el tensiómetro de fuerza KSV Sigma, mediante el
método de Wilhelmy y registrados en el software Atenssion Sigma.

El valor calculado para EMULSOGEN CLA 020 es de C CM C = 0, 174 g/L a una temperatura de
operación media, T = 23, 3 °C ; proceso exergónico y espontáneo. Con respecto a las
propiedades de superficie, se obtuvo una Concentración Máxima de Exceso Superficial
Γ máx = 5, 775μmol/m2 y un Área de Cubrimiento Molecular as = 2, 8755 · 10 −19 m 2 /molécula . En
cuanto a las propiedades dinámicas de adsorción, se tiene una Eficacia Δγ = 43, 306 mN /m y
Eficiencia ε = 1, 76 .

El estudio de estas propiedades es importante para la industria, pues importa optimizar la
cantidad de surfactante utilizada.

1

2. Summary

Surface tension is the relation between area of a fluid-fluid interface and work
required to change it. Surfactants are chemical species, which act on interfaces of insoluble
fluids, and help decrease surface tension between those. This also increases solubility of a
species over another. When surfactants are added into a solution, it is possible to observe
abrupt changes on different physicochemical properties, such as osmotic pressure, electric
conductivity and of course surface tension. This can be explained by the formation of
microscopic structures of surfactant called micelles. It can be defined Critical Micelle
Concentration (CMC) as the concentration when micelle formation becomes relevant.

This report studied CMC for EMULSOGEN CLA 020, measuring surface tension as
function of concentration of surfactant. The data was collected using a KSV Sigma
tensiometer, registered with Atenssion Sigma program, using the Wilhelmy method.

The determined value for EMULSOGEN CLA 020 is C CM C = 0, 174 g/L , calculated at an
average temperature of T = 23, 3 °C . The process is exergonic and spontaneous. The
Surface Excess Concentration and Surface Coverage per Molecule were
Γ máx = 5, 775μmol/m2 and as = 2, 8755 · 10 −19 m 2 /molecule , respectively. Dynamic adsorption
properties were Δγ = 43, 306 mN /m for Effectiveness and ε = 1, 76 for Efficiency.

Studying this properties are very important for industrial purposes, because it can be
improved the need for certain quantities of surfactants and other insoluble species,
reducing the cost and waste.

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Índice

1. Resumen 1
2. Summary 2
3. Introducción 5
4. Fundamento Teórico 6
4.1 Tensión superficial 6
4.2 Coloides 7
4.2.1 Clasificación general de sistemas coloidales 7
4.2.2 Clasificación según afinidad al medio dispersante 8
4.3 Surfactantes 8
4.4 Especificación EMULSOGEN CLA 020 9
4.5 Micelas y concentración micelar crítica (CMC) 10
4.5.1 Micelas 10
4.5.2 Concentración micelar crítica 10
4.6 Factores que afectan la CMC 11
4.7 Aplicaciones de los surfactantes 12
4.7.1 Industria textil 12
4.7.2 Surfactantes en la regeneración de tejido nervioso 13
4.7.3 Uso de surfactantes en la fabricación de lágrimas artificiales 14
4.7.4 Surfactante pulmonar 15
5. Objetivos 16
5.1 Objetivo general 16
5.2 Objetivos específicos 16
3

6. Metodología 17
6.1 Método de Wilhelmy 17
6.2 Materiales y equipo 17
6.3 Procedimiento experimental 18
6.4 Diagrama del proceso 19
7. Tratamiento de Datos 20
7.1 Análisis termodinámico 20
7.2 Área de cubrimiento molecular 21
7.3 Eficacia 22
7.4 Eficiencia 22
8. Resultados y discusión 23
8.1 Determinación de propiedades termodinámicas 24
8.2 Área de cubrimiento molecular 25
8.3 Eficacia 26
8.4 Eficiencia 26
9. Conclusiones 27
10. Anexos 28
Anexo A 28
Anexo B 30
Anexo C 32
11. Referencias 33

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3. Introducción
Los surfactantes o tensoactivos (llamados así por su capacidad de interactuar en la
interfase de un sistema) son sustancias importantes en industrias tales como la minería,
celulosa y papel, petrolera, farmacéutica y tratamiento de aguas, etc., debido a su
capacidad de modificar las características de la interfase de un sistema. Su uso se extiende,
donde sea que se necesite mejorar la miscibilidad entre diferentes fases.

La efectividad de un surfactante, está determinada por su habilidad para reducir la tensión
superficial de un líquido. El uso de estos materiales, está estrechamente relacionado a
propiedades esenciales de estos como la asociación/disociación molecular, permitiendo la
formación de agregados organizados llamados micelas, que se forman cuando la
concentración del surfactante alcanza un punto conocido como concentración micelar
crítica (CMC). Una vez alcanzado este punto, posteriores adiciones del surfactante, no
provocarán mayor disminución en la tensión superficial. Debido a este último aspecto y
que estos materiales pueden llegar a tener un alto costo, se ha visto la necesidad de
determinar cada vez con mayor precisión la CMC del surfactante en los diferentes
solventes, a modo de usar una cantidad óptima del tensoactivo, evitando pérdidas
económicas innecesarias.

En el presente informe, el método para calcular la concentración micelar crítica, será
mediante el método de la placa de Wilhelmy, midiendo datos de tensión superficial en
función del logaritmo de la concentración del surfactante.

En suma, la CMC es importante debido a que probablemente, es el medio más simple de
caracterizar el comportamiento de un determinado surfactante, lo cual entrega datos de su
rendimiento industrial y actividad biológica.

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4. Fundamento Teórico

4.1 Tensión superficial
Usualmente, se define la tensión superficial como el trabajo requerido para
aumentar el área unitaria de una superficie, de manera reversible e isotérmica. Para
entender esto, supongamos un sistema que contiene un líquido α y otro fluido β ; para el
cual se produce una resistencia de las moléculas que se encuentran en la superficie A que
une ambas fases, que impide que atraviesen entre una y otra. Esto se debe a que las
fuerzas de atracción entre las moléculas de un mismo medio son fuertes, y tienden a
repelerse con las moléculas de la otra fase. Este fenómeno se acentúa mientras más
heterogéneo sea el par de fluidos. Para poder desplazar la superficie un cierto grado dA, se
requiere una cierta energía dw, y de acuerdo con la teoría, para un sistema cerrado
tenemos:
dwreversible = − P dV + γ αβ dA (4.1)

Así, γ αβ
es una relación entre estas dos variables. A pesar de que no habrá
distinción fundamental entre los términos superficie e interfase, es usual llamar a esta
cantidad como tensión interfacial para el límite entre dos fases líquidas y tensión
superficial para el límite entre las fases líquido y gas.

A continuación, el efecto debido a la presencia de moléculas surfactantes puede ser
estudiada a través del análisis de la energía interna en el sistema y en particular en la
interfase. Se realizará un análisis termodinámico simplificado que permita explicar el
experimento. Combinando la ecuación (1) con la segunda ley de la termodinámica y la
definición de energía interna se obtiene:
dU = SdT − P dV + γdA + ∑ μi dni (4.2)

i
Donde i son las especies añadidas al sistema. Para un sistema donde i = 1, analizando la
superficie interfacial e integrando desde un estado de energía cero, se obtiene:

U = T S + γA + μn (4.3),
De la derivada total de (3):

dU = T dS + SdT + γdA + Adγ + μdn + ndμ (4.4),

Combinando (4) con (2) , y simplificando términos por temperatura constante, se obtiene:

Adγ + ndμ = 0 (4.5)
6

Lo cual es análogo a la ecuación de Gibbs-Duhem. Luego, se define la concentración
superficial Γ ≡ n/A , y se obtiene entonces.
dγ = − Γdμ (4.6),
Para un sistema muy diluido, podemos estimar dμ = RT d (ln c/c0 ) , donde R es la
constante de los gases, T es la temperatura del sistema, c es la concentración del
surfactante y c0 = 1 mol/L, y se obtiene finalmente,
Γ= − 1
RT ( dγ
d(ln c/c0 ) ) (4.7)
Con lo cual se puede determinar el número de partículas de surfactante
depositadas en la superficie, a través de la estimación de la Concentración Micelar Crítica
(CMC) [1].

4.2 Coloides
Un coloide es un sistema donde uno o más de sus componentes tienen a lo menos
una dimensión dentro del rango de los nanómetros ( 10−9 m) a micrómetros ( 10−6 m).
Algunos sistemas contienen partículas más grandes y/o más pequeñas. El término
microheterogéneo es una descripción apropiada de los sistemas coloidales. Su
importancia es vasta en distintos fenómenos y procesos industriales.[2]

Algunos ejemplos de coloides son los aerosoles, emulsiones, cosméticos y cementos.

4.2.1 Clasificación general de sistemas coloidales

Dispersión: son sistemas bifásicos, con una fase dispersa que corresponde a la fase
formada por las partículas, y un medio de dispersión que corresponde al medio donde las
partículas están distribuidas. Las partículas son lo suficientemente grandes para tener un
área de separación definida entre ellas y el medio en el que están dispersas. Los diferentes
tipos de dispersión se clasifican a través de la naturaleza de sus fases. Ejemplos son
emulsiones y soles. Si el medio de dispersión es acuoso se le llama hidrosol, y si es un
polímero se le llama látex.

Soluciones reales de material macromolecular: son termodinámicamente estables y
reversibles, en el sentido que son fácilmente reconstituidos luego de la separación del
soluto del solvente.

Coloides asociados: son termodinámicamente estables. Un ejemplo es el caso de las
micelas, grupos de pequeñas moléculas que se forman espontáneamente en soluciones
acuosas (en su mayoría) de ciertos compuestos.

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4.2.2 Clasificación según afinidad al medio dispersante

Liofóbicos o liófobos: si las partículas dispersas tienen poca afinidad con el medio
dispersante. Estos coloides son poco estables y muy difíciles de reconstituir. Un ejemplo es
el aceite suspendido en el agua. Este tipo de coloides corresponden a una dispersión de
una fase en otra de distinto tipo químico.

Liofílicos: si las partículas tienen fuerte afinidad al medio de suspensión. Estos
coloides son fáciles de reconstituir si el sistema coloidal es roto. Algunos ejemplos son el
jabón disperso en agua y gelatina en agua.

4.3 Surfactantes

Los surfactantes, también llamados tensoactivos, son agentes anfifílicos (contienen
un grupo polar y otro apolar) que actúan en la superficie de contacto de dos fluidos
insolubles disminuyendo la tensión superficial de uno, haciendo que sea más soluble en el
otro fluido. [2] La tensoactividad, es un fenómeno dinámico, dado que el estado final de la
superficie o interfase, representa un balance entre la tendencia hacia la adsorción (en la
superficie, formando una capa monomolecular o monocapa) y el ingreso de las moléculas
al seno del fluido, debido a movimiento térmico de las moléculas.

Tal como se muestra en la Figura 1, los surfactantes constan de dos partes, una
parte hidrofílica, generalmente llamada cabeza, la cual es soluble en agua, y una parte
hidrofóbica, llamada cola, insoluble al agua.

Figura 1. R
epresentación de una molécula de surfactante (molécula anfifílica).
La relación de tamaño cabeza y cola es arbitraria. La representación de la derecha,
corresponde a la formación de micelas.

8

La clasificación de surfactantes se mide a través de su disociación en agua, los
cuales son:

Surfactante aniónico: son disociados en agua a un grupo cargado
electronegativamente el cual hace que la disolución tome un carácter normal a alcalino.
Son los más fáciles de conseguir, baratos de desarrollar y pueden ser utilizados como
detergente, agentes espumantes, emulsionantes, agentes antiestáticos, entre otros.

Surfactante catiónico: al disociarse en agua generan iones positivos el cual hace que
la disolución tome aspectos de neutros a ácidos, lo cual hace que en medios ácidos tenga
una buena actividad en la interfase, pudiendo perder esta actividad en medios básicos. Los
surfactantes catiónicos son más difíciles de producir y los hace más especiales. Utilizados
usualmente para esterilización, oxidación, corrosión y flotación mineral.

Surfactantes anfóteros: estos surfactantes actúan en medios ácidos o básicos y
pueden disociarse en cationes y aniones. Este tipo de surfactante tiene una baja toxicidad y
buena biodegradabilidad, lo que los hace especiales para el uso cosmético en contacto con
la piel, como en shampoo, crema, lociones e industrialmente utilizados en la
descalcificación.

Surfactantes no-iónicos: este tipo de tensoactivo no disocia en ningún tipo de ión,
sino que logran la disolución, por ejemplo, con agua a través de puentes de hidrógeno, es
decir, que dependen de las fuerzas intermoleculares que se logren en la interfase. Se
caracterizan por perder su actividad al aumentar la temperatura. Son utilizados en la
industria textil, papel, plástico, vidrio, alimentos, medicamentos, etc. Su producción es la
segunda más grande luego de los surfactantes aniónicos por sus múltiples usos [3].

4.4 Especificación EMULSOGEN CLA 020

● Nombre químico: ácido carboxílico del éter lauril poliglicólico.

● Nombre IUPAC: 2-(1-etoxi-2-dodecoxi) Ácido acético.

● Número CAS: 27306-90-7

● Estado físico: líquido.

● Solubilidad en agua: < 1 g/L (20°C)

● Valor pH: aproximadamente 3 (20°C , 10 g/L)

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● Carácter : surfactante aniónico.

● Fórmula química: C 16 H 32 O4

Se presenta en estado líquido a condiciones normales y de un color amarillento. Puede
usarse en conjunto con otro tensoactivo, es solubilizante y emulsionante. Se usa en la
industria cosmética.

4.5 Micelas y concentración micelar crítica (CMC)

Las soluciones de materiales altamente tensoactivos, exhiben propiedades físicas
inusuales. En una solución diluida no electrolítica, el surfactante actúa como un soluto
normal. Sin embargo, a partir de concentraciones más o menos bien definidas, es posible
observar cambios abruptos en propiedades físicas como presión osmótica, conductividad
eléctrica y tensión superficial. Este comportamiento aparentemente anormal, puede ser
explicado en términos de formación de micelas (polímeros de monómeros del surfactante).

4.5.1 Micelas
Son agregados organizados de iones de surfactante, orientados de tal forma que las
cadenas hidrocarbonadas lipofílicas (cola apolar) se orientan hacia el interior de la micela,
dejando el grupo hidrofílico (cabeza polar) en contacto con el medio acuoso. Esta
orientación, permite que cada componente de la molécula anfifílica, interactúe con el
ambiente que más le favorece. Las micelas son comúnmente descritas bajo la forma
esférica, pero también se pueden organizar como micelas cilíndricas, bicapa flexible, bicapa
plana, y esférica invertida. [4]

Asimismo, se define concentración micelar crítica, a aquella concentración de surfactante
donde la formación de micelas se vuelve apreciable.

4.5.2 Concentración micelar crítica
Puede ser encontrada midiendo la tensión superficial en función de la
concentración del surfactante añadida, generalmente en escala logarítmica. La Figura 2
muestra las partes principales de una curva de este tipo. Es importante hacer notar que
esta configuración solo es esquemática (pero útil para fines explicativos), pues el
surfactante podría tener un comportamiento muy diferente con el solvente, incluso
llegando a presentarse en ciertas situaciones más de un punto de CMC. Cabe mencionar
que la CMC no es un valor preciso, sino que corresponde a un rango de concentración y su
magnitud experimental, normalmente depende de la metodología empleada.
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Figura 2. Representación esquemática de cambios de la tensión superficial,
en función de la concentración del surfactante añadido.

En (1) el surfactante se encuentra a bajas concentraciones, por lo que el equipo no es capaz
de detectar cambios en la tensión superficial. En (2), adiciones progresivas del surfactante
reducen la tensión superficial. Finalmente en (3), la superficie se encuentra completamente
cubierta por las moléculas del surfactante. Posteriores adiciones del tensoactivo, no
producen cambios en la tensión superficial. Como resultado de esto, se comienzan a
formar micelas en el seno del fluido.

4.6 Factores que afectan la CMC

1) Número de átomos de carbono: incrementar el tamaño de la cola hidrofóbica,
favorece la formación micelar, disminuyendo así la CMC. En medio acuoso,
surfactantes iónicos son reducidos casi a la mitad, por cada grupo CH 2 adicional.
Para surfactantes no iónicos, el efecto es más pronunciado.

2) Agitación térmica: dado que la fuerzas cohesivas intermoleculares se debilitan con
los aumentos de temperatura, la CMC en general, aumenta con aumentos de
temperatura.

3) Adición de electrolitos: en micelas iónicas, la adición de electrolitos reduce la
repulsión entre los grupos cargados en la superficie de la micela. La CMC, por lo
tanto, disminuye.

4) pH del medio acuoso: El efecto del pH en el surfactante depende de cómo el
+ −
surfactante reaccione a la presencia de iones H o H .
11

En surfactantes catiónicos el CMC aumenta en medios ácidos y disminuye en
básicos. En aniónicos se requiere un medio levemente básico para ser activos y
formar micelas. En no iónicos el pH no influye en el CMC . Y en anfóteros el pH
determina el comportamiento del surfactante, ya sea catiónico o aniónico.

4.7 Aplicaciones de los surfactantes

4.7.1 Industria textil

En la industria textil son tres los procesos principales donde son usados los surfactantes:

(1) Limpieza: este proceso es esencial en fibras sintéticas y naturales, se asegura que la
tela está bien preparada y sin impurezas.

(2) Lubricación: en la limpieza se eliminan las grasas de la tela, por lo que se debe lubricar
nuevamente. Una correcta lubricación ayuda a la tela ante los movimientos mecánicos que
sufra y procesos químicos a los que se exponga.

(3) Teñido y terminado: esta parte usa la mayor parte de los surfactantes en la industria.
Actúan como agentes humectantes, agentes de teñido y como penetrantes.[13]

Para ello los surfactantes son usados como:

(i) Agentes humectantes: también llamados agentes penetrantes, son utilizados para mojar
telas impermeables, puesto que la habilidad de esparcirse sobre una tela de un líquido
sobre un sólido, depende de la naturaleza del sólido y la tensión superficial del líquido. Por
ejemplo, el agua no se esparcirá en un tejido no-polar a menos que se use un surfactante.

(ii) Detergentes: remueven suciedad de las telas, disminuyendo la tensión superficial del
agua y evitando la redeposición de estas.

(iii) Agentes emulsionantes: son surfactantes que convierten aceites insolubles en agua, en
suspensiones acuosas estables.

(iv) Agentes dispersantes: funcionan de manera similar a los agentes emulsionantes, solo
que dispersa partículas sólidas. En estos, la parte lipofílica del surfactante debe ser tal , que
es absorbida por la superficie de la partícula sólida.[15]

Algunos de los surfactantes usados son:

Ethoxylates: se utilizan para limpieza, lubricación,terminado y teñido.

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Fatty Alcohol Ethoxylate: son usados para limpiar, emulsionar, nivelación de tinte, y como
agente humectante. Su mayor rol es la emulsificación.

Fatty Acid Ethoxylate: usados como surfactantes no iónicos. Son usados como
emulsionantes, suavizantes de agua, agente humectante y agente de teñido.

Fatty Amines Ethoxylate: son buenos emulsionantes de aceite y dispersantes de tinte. Son
buenos agentes humectantes. Son importantes por su trabajo como lubricante de fibras.

4.7.2 Surfactantes en la regeneración de tejido nervioso [10,11]

Esta aplicación de los surfactantes es uno de los avances más recientes y estudiados
en el campo de la ingeniería biomédica, ya que no existe otra alternativa a la curación de
nervios que la cirugía de reconstrucción de tejido nervioso.

El tejido nervioso está formado por la unión de las neuronas, los cuales forman un tejido
lleno de conductos cilíndricos. Así, cuando el tejido nervioso se daña, lo que se intenta
recuperar son estas uniones cilíndricas entre el tejido, por lo que para lograr la reconexión
de los tejidos se usan conductos artificiales.

Figura 3. Representación gráfica del tejido nervioso.

El Gel Guía de Regeneración (GRG) es un coloide utilizado para la regeneración,
recuperación y crecimiento de tejido nervioso. Este gel está compuesto por tres partes:

(i) Anti-oxidantes los cuales funcionan como antiinflamatorios en el tejido que se
pretende recuperar.

(ii) Péptidos sintéticos de laminin con la función de crecimiento y estimulación del
tejido.
13

(iii) Ácido Hialurónico (HA) el cual cumple una función clave en la superficie de
contacto entre el gel y el resto de tejido del cuerpo, manteniendo hidratado el conducto
artificial y previniendo el secado de este, que conllevaría a la muerte del nuevo tejido
nervioso.

El HA está constituido de cadenas de carbohidratos complejos derivados de la unión
de aminoazúcares y ácidos urónicos; es un glucosaminoglucano aniónico. Presenta la
capacidad de retener grandes cantidades de agua, los cuales pueden ser 3 veces su peso,
por lo que para el fin del GRG, el ácido hialurónico funciona como emulsionante entre la
superficie del conducto artificial y el resto de tejido.

Otro estudio sobre esta aplicación, es la implementación de Grow Factors (GF) para
la estimulación de la reparación de tejido nervioso. Los GF son un grupo de agentes
terapéuticos de polipéptidos que han mostrado una función restaurativa de reparación
neuronal. Estos han sido estudiados en el nervio ciático dañado por diabetes, donde la
administración de estos GF puede revertir cambios patológicos en nervios lesionados,
reduciendo la apoptosis celular y promoviendo la regeneración.

La utilización de surfactantes en esta aplicación va en el transporte de estos GF,
donde se está probando que la utilización de un hidrogel compuesto de Heparina y
Poloxamer ayuda a que se prolongue la vida útil de los GF, ya que éstos se degradan
rápidamente en tejidos vivos. La heparina demuestra una afinidad a una gran variedad de
GF’s lo cual optimiza la función del hidrogel. Por otra parte, el Poloxamer es un surfactante
aniónico compuesto de una cadena hidrofóbica de polioxipropileno unido con dos cadenas
hidrofílicas de polioxietileno, lo cual brinda consistencia al gel y ayuda al transporte del gel
en los tejidos. El poloxamer también es utilizado para el transporte y limpieza de lentes de
contacto.

4.7.3 Uso de surfactantes en la fabricación de lágrimas artificiales

En la producción farmacológica de lágrimas artificiales para pacientes que padecen
de ojos secos, al no conocerse la composición precisa de las lágrimas, se busca crear un
compuesto que emule las propiedades fisicoquímicas de éstas. Nuestro caso de interés es
el del efecto de surfactantes en la producción de lágrimas artificiales, lo cual permite
mantener al ojo humectado y mantener la refracción correcta de la luz.

Las lágrimas humanas están compuestas principalmente por agua (más de 90%), distintas
sales, proteínas y por una capa de lípidos que se sitúa en el epitelio (capa exterior del ojo),
el cual tiene una tensión superficial notoriamente menor a la del agua pura. Al ser muy alto
el valor de la tensión superficial del agua, se formarían gotas distribuidas por la córnea, lo
que no permitiría una correcta dispersión del líquido y provocaría una visión distorsionada.
14

Se añade una cierta concentración de surfactante (que debe además cumplir con
requisitos de toxicidad, entre otros), lo que permite igualar la tensión superficial del agua
con la del epitelio, para así eliminar los problemas ya mencionados y poder humectar y
lubricar correctamente al ojo. [8]

Algunos ejemplos de surfactantes usados en la fabricación de lágrimas artificiales son la
sacarosa, la P olivinil Pirrolidona (Povidona), los derivados del etilenglicol y la lanolina. [9]

4.7.4 Surfactante pulmonar

Se trata de un complejo de lípidos y proteínas capaz de reducir la tensión superficial
de los alvéolos pulmonares, evitando que colapsen durante la exhalación, a pesar de la
delgadez de las paredes. Su composición es:

● Entre 70 a 80% de fosfolípidos
● 10% de proteínas SP-A, SP-B, SP-C y SP-D
● 10% de lípidos neutros, principalmente colesterol [12]

El fosfolípido predominante es la Dipalmitoilfosfatidilcolina (DPPC), que por sí sola tiene
propiedades tensoactivas, pero que requiere de las proteínas y los otros lípidos del
surfactante, para facilitar su adsorción en la interfase aire-líquido. De esta manera, una
función pulmonar normal depende del aporte constante de DPPC, la cual comienza a
producirse a los 7 u 8 meses de gestación, siendo su ausencia un peligro para los recién
nacidos prematuros, que no pueden llenar correctamente sus pulmones con aire,
aumentando enormemente el trabajo en cada inspiración y pudiendo ocasionar
enfermedades como el Síndrome de Distrés Respiratorio (SDR).
La terapia con surfactante exógeno ha constituido un importante avance en el tratamiento
de enfermedades como SDR en recién nacidos, logrando una reducción relativa del 40%
del riesgo de mortalidad.

Los surfactantes más utilizados en dichos procedimientos son los obtenidos naturalmente
de pulmones de bovinos o cerdos como Survanta o Surfacten, que contienen lípidos y
proteínas junto con DPPC.

15

5. Objetivos
5.1 Objetivo general

● Determinar la concentración micelar crítica (CMC) de un surfactante entregado, a
partir de los datos de tensión superficial v s concentración del surfactante.
Comprender cómo se distribuyen las moléculas antes y después del CMC.

5.2 Objetivos específicos

● Calcular entalpía de micelización del surfactante en estudio, a partir de diferentes
isotermas de tensión superficial v /s concentración del surfactante. Además, para
estos mismos datos, determinar propiedades dinámicas de adsorción del
surfactante, esto es, eficiencia, eficacia y área de cubrimiento molecular.

● Deducir los efectos del pH y la presencia de electrolitos en la CMC del surfactante
problema

16

6. Metodología
6.1 Método de Wilhelmy
En el experimento se mide la tensión superficial entre el agua y el aire, a medida
que se inyecta un surfactante. Se lleva a cabo el método de Wilhelmy, también conocido
como método de la placa, que consiste en suspender verticalmente una placa de platino de
geometría rectangular a una balanza de precisión. El lado inferior se deja en contacto
horizontal con el líquido para que se moje, luego se ejerce una fuerza vertical para
levantarla. La placa se levanta poco a poco, formándose una interfase curva de cada lado.
Gracias a la medición de la longitud de la placa, la fuerza ejercida sobre esta, y el ángulo de
contacto en la curva de la interfase, se obtiene la tensión superficial. [4]

L = 2b + 2l
F ⊥ = F tensión cos θc
F | | = F tensión sin θc
F tensión FG
γ = L = F⊥
L cos θc = cos θc

Figura 4. Representación esquemática de
la Placa de Wilhelmy

Asumiendo que la placa este completamente mojada (ángulo de contacto 0º), la ecuación
se simplifica a cos (0º)=1 [4].

6.2 Materiales y equipo

Materiales
● 2 vasos de vidrio de 110 ml
● Piseta
● Toalla de papel
● Horno electrico
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● Propipeta
● Agitador magnético
● Placa de Wilhelmy de platino
● Soplete
● Baño termostatizado (Julabo F12)
● Dispensador de surfactante (Titronic universal)
● Tensiómetro de fuerza (KSV sigma)

Insumos:
● Agua destilada
● Alcohol
● Surfactante Emulsogen CLA 020

6.3 Procedimiento experimental

1) Encender los equipos del mesón en orden de izquierda a derecha, tal como se
muestra en el diagrama del proceso, F igura 5.

2) Lavar los 2 vasos de vidrios con ayuda de las pisetas en orden: agua, alcohol, agua.

3) Secar al horno los vasos por 10 minutos a 120°C.

4) Un vaso se deja en espera ante la posibilidad de tener que volver a realizar el
experimento, al otro se le depositan 40 ml de agua destilada con la propipeta y
luego se introduce en el tensiómetro.

5) Se lava el agitador magnético con el mismo orden del vaso, y luego se seca con
toalla de papel. Se introduce en el vaso cuidando que quede en el centro.

6) Se lavan y secan de la misma manera que el agitador la termocupla y el dispensador
de surfactante con sumo cuidado.

7) Se empieza a realizar la última parte cuando la temperatura del sistema esté entre
un rango de entre 22.5ºC - 30ºC, ya que el primer valor medido de tensión
superficial de agua deber ser de 70 dinas
cm o más, a condiciones normales de
temperatura y presión. Se lava la placa con el mismo método que todos los demás
materiales y se flamea con ayuda de soplete por ambos lados. Se cuelga de un aro
en el tensiómetro, dispuesto para esto.

18

8) Ya armado el experimento se procede a iniciar la medición del Software. Si el valor
de tensión superficial de agua no corresponde a lo especificado en el paso anterior,
se debe repetir el experimento.

9) En el caso de que el surfactante se encuentre en estado sólido, se debe realizar un
análisis térmico a modo de encontrar los puntos de nube (cloud point) y de
escurrimiento (pour point). En el caso de Emulsogen CLA 020, este paso no es
necesario, pues a temperatura ambiente, se encuentra en estado líquido. (Revisar
ANEXO B: H oja de Datos de Seguridad).

6.4 Diagrama del proceso

Figura 5. E
squema del proceso. (1) Baño termostatizado, (2) Regulador de temperatura, (3)
Dispensador de Surfactante Titronic Universal, (4) Tensiómetro de fuerza KSV Sigma, ( 5) Ordenador
con el Software Atenssion Sigma incorporado.

19

7. Tratamiento de Datos

7.1 Análisis termodinámico

Para el cálculo de las propiedades termodinámicas de micelización, tales como la entalpía,
la entropía y la energía libre de Gibbs, es necesario conocer no solo la variación de la CMC
con la temperatura, sino que también, para micelas formadas por monómeros de
surfactantes iónicos como es el caso de EMULSOGEN CLA 020 (surfactante aniónico),
propiedades como el grado de asociación α , a la micela. Dicho valor de α , puede ser
obtenido por métodos conductimétricos [14].

Se define el cambio de la energía libre de Gibbs, en término de propiedades
termodinámicas como:

ΔG°mic = ΔH°mic − T ΔS°mic (7.1)

Donde:

ΔH°mic : cambio de entalpía de micelización [J/mol]
T: temperatura [K]
ΔS°mic. : entropía de micelización [J/(mol*K)]

Por lo tanto, para poder determinar la entalpía de micelización, es necesario conocer antes
la energía libre de Gibbs y la entropía del proceso. Los datos disponibles de energía libre
de Gibbs de micelización para sistemas acuosos indican valores principalmente negativos
de ΔG°mic , lo que es acorde al hecho de que la micelización es un fenómeno espontáneo.
Eso se debe principalmente, a los grandes valores del cambio positivo de la entropía
ΔS°mic. La entalpía de micelización ΔH°mic es a menudo positiva, sin embargo, su
contribución es mucho menor que la del término T ΔS°mic , dominante durante el proceso.

El gran aumento de la entropía durante la micelización se puede explicar por dos
mecanismos:
(1) El paso de la cadena hidrocarbonada desordena las moléculas de agua que lo
rodean al pasar desde el medio acuoso hacia el interior de la micela.
(2) Aumento de la libertad de la cadena al interior apolar de la micela, en comparación
con el medio polar acuoso.

20

Si se define el grado de asociación de la micela α , como la razón entre la carga neta
de la micela, p y la cantidad N de iones de surfactante que forman la micela iónica, es
posible simplificar el cuadro termodinámico a la siguiente expresión:

p
ΔG°mic = (2 − α) * RT * Ln(xCM C ) ; α= N (7.2)

Donde:

α: grado de ionización del surfactante
xCM C : fracción molar del surfactante en fase líquida

Además, como:

{ ∂(ΔG°/T )
∂T } P
= −ΔH°
T2
(7.3)

Se tiene que:

∂Ln(xCM C )
ΔH° =− RT 2 Ln(xCM C ) − RT 2 (2 − α )( ∂T ) (7.4)

Por lo que es posible determinar ΔG°mic , ΔH°mic , ΔS°mic , c uando se conoce cómo varía
α y xCM C con la temperatura.

7.2 Área de cubrimiento molecular [7]

Para determinar el área de cubrimiento molecular es necesario definir la
concentración de exceso máxima ( Γmáx ) en la superficie de contacto de dos fases. Ésta se
define como la eficacia de adsorción en la interfase, la cual se obtiene mediante:

δγ
−( δ(lnC) )
Γmáx = RT (7.5)

Donde γ es la tensión superficial, Ln C es el logaritmo de la concentración, R es la
constante de los gases y T es la temperatura de operación.
21

El área de cubrimiento molecular corresponde al área por molécula que ocupa el
surfactante en la interfase líquido-gas, se puede obtener relacionando la concentración
superficial y el número de Avogadro.

as = 1
N aΓmáx (7.6)

Donde Na es el número de Avogadro y Γmáx es la concentración de exceso en la
superficie, la cual puede obtenerse a través de la Ecuación (7.5), donde la derivada
corresponde a la pendiente de la recta que se produce en el gráfico de tensión superficial
vs. logaritmo de la concentración.

7.3 Eficacia [ 7]

La eficacia de un surfactante tiene que ver con el cuantificar el cambio de tensión
superficial en el agua. Cabe señalar que la tensión superficial máxima es la del solvente
(agua) a la temperatura y presión del experimento y la tensión superficial mínima es la
tensión más baja a la que llega el solvente con la adición del surfactante.

7.4 Eficiencia [ 7]

La eficiencia ( ε ) de un surfactante se define como el logaritmo negativo de la
concentración a la cual el tensoactivo ha disminuido una cantidad de, generalmente
normalizado, 20 mN/m desde el inicio de la medición.

ε = − log(C 20 ) (7.7)

Donde C 20 es la concentración a la cual el tensioactivo ha disminuido en 20 mN/m, la
tensión superficial del agua.

22

8. Resultados y discusión

A partir de los datos obtenidos experimentalmente, se obtiene una situación que se
asemeja considerablemente a la propuesta en la Figura 2. En la Figura 6, se observa una
curva ideal donde existe solamente una CMC y se puede recuperar claramente una
pendiente de donde se puede determinar la Concentración Máxima de Exceso.

Figura 6. T
ensión superficial del sistema en función de la concentración de surfactante

Usando el método de las pendientes y asumiendo que a partir del valor de tensión
superficial γ = 25, 747 mN /m , esta es constante, se puede observar en la Figura 6, que el
comportamiento del EMULSOGEN CLA 020 es del tipo clásico para un surfactante en agua,
por lo que el resto de los análisis que se realicen tendrán sentido para comparar su
eficiencia y eficacia con otros productos. Luego, la CMC determinada es Ln (c/c°) = -1,75.
Sabiendo que el cálculo de la CMC es impreciso, podemos definir un rango de
incertidumbre de Ln (c/c°) ± 0, 05 , donde Ln(cmin/c°)= -1,80 y Ln(cmax/c°) = -1,70

Así,
CCMC = 0,174 g/L
23

Donde el valor real está entre 0,165 y 0,182 g/L; rango que nos asegura la presencia
de micelas.

Es necesario señalar que la primera medición a concentración cero obtenida por el
software, es de 71, 129 mN
m
, valor que coincide con datos bibliográficos para el sistema
agua-aire sin presencia de surfactante.

8.1 Determinación de propiedades termodinámicas

Del análisis previo, para determinar las propiedades termodinámicas del proceso de
micelización para el surfactante EMULSOGEN CLA 020 aniónico, se debe elegir un valor de
CMC que asegure la presencia de micelas. Sea CMC=0,185 g/L.

Además,
moles de surf actante
xCM C = 1, 155 * 10−5 [ moles de solución ]

Haciendo uso de la Ecuación 7.2, esto es ΔG°mic = (2 − α) * RT * Ln(xCM C ) , se obtiene
la siguiente curva, para diferentes valores de α , ante la imposibilidad de contar con su
valor exacto para el sistema. Es posible notar que para un surfactante no-iónico (es decir
α =1) con esta CMC, se tiene ΔG°mic =− 28, 0 kJ/mol , el cual es coherente para un
proceso espontáneo. Para más detalles de este cálculo, dirigirse a ANEXO C: Resumen de
cálculos para la Energía Libre de Gibbs ΔG°mic .

Figura 7. Variación de la energía libre de Gibbs [J/mol] en función del grado de ionización α , para el
sistema EMULSOGEN CLA 020 en disolución acuosa
24

Por otro lado, para calcular la entalpía de micelización del surfactante, podría usarse
la E
cuación 7.4, mediante un método gráfico.

∂Ln(xCM C )
ΔH° =− RT 2 Ln(xCM C ) − RT 2 (2 − α ) ( ∂T )

Sin embargo, no se dispone de datos de la concentración micelar crítica (CMC) a diferentes
temperaturas, por lo que la derivada de la ecuación no se puede evaluar. Para esto, sería
necesario repetir el experimento a diferentes temperaturas y aplicar el método de las
pendientes para obtener CMC en cada una de las curvas. Lo mismo vale para el cálculo de
entropía. En efecto, de las Ecuaciones (7.1) y (7.2), se tiene lo siguiente:

ΔH°mic ΔS°mic
Ln(xCM C ) = RT (2−α) − R (2−α) (8.1)

ΔH°mic
Si se graficara Ln(xCM C ) v/s 1
T , se obtiene una línea recta con pendiente R (2−α)
y
ΔS°
coeficiente de posición R (2−α)
mic
. Sin embargo, como ya se mencionó, no se dispone de
α(T ) ni de xCM C (T ) .

8.2 Área de cubrimiento molecular

La concentración máxima de exceso en la superficie ( Γmáx ) se obtiene de la
ecuación de la recta que nos permite obtener la concentración micelar crítica, ya que la
derivada de la tensión superficial con respecto al logaritmo de la concentración es la
pendiente de esta recta.
δγ 2
Por lo tanto, la pendiente de esta recta es
δlnC = -14,229 mJ/m . Con esto se
puede determinar el área de exceso máximo en la superficie, tomando una temperatura
de operación promedio entre la temperatura mínima y máxima. Esta temperatura es
T= 23,35°C (296,35 K).

Así, utilizando la ecuación (4.7),
Γmáx = 5, 775 x 10−6 mol m2

25

Lo cual permite calcular el área de cubrimiento molecular:

as = 2, 8755 x 10−19 m2 /molécula

8.3 Eficacia

Para obtener la eficacia se toman los datos de tensión superficial mínimo y máximo
obtenidos por el software y pueden ser ubicados en el apéndice.

γ mín = 27,747 mN /m
γ máx = 71,153 mN /m

Así, la eficacia está dada por la diferencia entre el valor máximo y el mínimo
△γ = 43, 306 mN /m

8.4 Eficiencia

De Anexo A: “Disminución de la tensión superficial [ mN /m] , en función de la
concentración de EMULSOGEN CLA 020 (g/L)” , se determina C 20 donde la tensión
−2
superficial es de 51,153 mN/m, para una concentración aproximada de 1.74x10 g/L ,
btenido de la interpolación en los puntos ( 1.99x10 , 49.689) y ( 1.59x10 , 52.017).
−2 −2
valor o

Así, de la Ecuación (7.7) la eficiencia es

ε = 1.76

Como los valores de la eficiencia están regidos por el logaritmo de la concentración, si el
surfactante logra disminuir en 20 nM/m la tensión superficial en concentraciones más
pequeñas, esto provoca que la eficiencia aumente.

26

9. Conclusiones

Se determinaron parámetros correspondientes a la dinámica de adsorción del
surfactante aniónico EMULSOGEN CLA 020. La concentración micelar crítica CMC, fue
estimada a partir de la data de tensión superficial v/s concentración obteniéndose un valor
de C M C ∈ ]0, 165 y 0, 182 [ g/L
La concentración micelar crítica estimada es de CMC= 0,174 g/L a una temperatura
moles de surf actante
promedio T=23,2 °C. Además, xCM C = 1, 155 * 10−5 [ moles de solución ] .

En cuanto a la naturaleza de EMULSOGEN CLA 020, es posible predecir que su acción se ve
favorecida por el medio básico, disminuyendo aún más la tensión superficial y
aumentando el valor de la CMC. Por el contrario, un ambiente ácido disminuye la
surfactancia y, por consiguiente, el valor de la CMC.
Ante presencia de electrolitos, disminuye la solubilidad del surfactante, favoreciendo la
formación de micelas y disminuyendo la concentración micelar crítica.

Parámetros termodinámicos como la energía libre de Gibbs de micelización y la entalpía de
micelización, no pudieron ser calculados ante la ausencia del valor de xCM C a diferentes
temperaturas. Sin embargo, se estima que el proceso es exergónico y espontáneo, es decir,
ΔG°mic < 0 .

Con respecto a las propiedades de superficie, se obtiene una concentración máxima de
exceso superficial Γ máx = 5, 775 μmol/m2 , con un área de cubrimiento molecular
−19 2
m
as = 2, 8755 * 10 molécula . Finalmente, para las propiedades dinámicas de adsorción,
se obtuvo una eficacia Δγ = 43, 306 mN m y una eficiencia ε = 1, 76 .

27

10. Anexos
Anexo A: Disminución de la tensión superficial [ mN /m] , en función de la
concentración de EMULSOGEN CLA 020 (g/L)

Concentración (g/L) Tensión superficial (mN/m)
0,00E+00 71,129
5,00E-04 71,123
6,50E-04 71,112
9,00E-04 71,027
1,00E-03 71,015
1,25E-03 70,969
1,65E-03 70,914
2,00E-03 70,847
2,50E-03 70,725
3,24E-03 70,517
3,99E-03 70,056
4,99E-03 68,166
6,38E-03 65,043
7,97E-03 61,888
1,01E-02 58,51
1,26E-02 55,239
1,59E-02 52,017
1,99E-02 48,635
2,51E-02 45,281
3,16E-02 41,782
3,98E-02 38,284
28

5,01E-02 34,864
6,30E-02 32,101
7,92E-02 30,205
9,98E-02 28,901
1,26E-01 27,921
1,58E-01 27,296
1,99E-01 27,031
2,51E-01 26,987
3,15E-01 26,998
3,97E-01 27,001
5,00E-01 26,827
6,29E-01 26,659
7,92E-01 26,258
9,97E-01 26,06
1,26E+00 25,847
1,27E+00 25,747

29

Anexo B: Hoja de datos de seguridad EMULSOGEN CLA 020

30

31

Anexo C: R
esumen de cálculos para la Energía Libre de Gibbs ΔG°mic

32

11. Referencias

[1] Ira N. Levine, Fisicoquímica, McGraw-Hill, 5ta ed., vol 1, pp. 467-493 (2004).

[2] Duncan J. Shaw, Introduction to Colloid and Surface Chemistry, 4ta ed., (2003).

[3] C. L. Yuan, Z. Z. Xu, M. X. Fan, H. Y. Liu, Y. H. Xie and T. Zhu. “Study on
characteristics and harm of surfactants”. Journal of Chemical and Pharmaceutical
Research, 6(7) 2233-2237.

[4] P.C.Hiemenz and R.Rajagopalan, Principles of Colloid and Surface Chemistry,revised
and expanded 3rd ed., pp.248-257.(1997)

[5] B.P.Levitt, Findlay’s practical physical chemistry, ninth edition,(1973).

[6] Milton J.Rosen, Surfactants and interfacial phenomena, (2004).

[7] M.M.A. El-Sukkary , N.O. Shaker , Dina A. Ismail , Sahar M. Ahmed, M.F. Zaki a,
Ashgan I. Awad. “Surface parameters, biodegradability and antimicrobial activity of
some amide ether carboxylates surfactants”. Egyptian Journal of Petroleum (2012)
21, 37–43

[8] Torras J, Moreno S, Lágrimas artificiales, Annals d’Oftalmologia, (2006); 14(2):
70-84.

[9] A. Fernández, M. González, M.J. Lamas, F. Otero, Lubricantes oculares en el
tratamiento del ojo seco, Panorama Actual del Medicamento, (2014); 38 (372):
350-356

[10] Rochkind S, Nevo Z, “Recovery of Peripheral Nerve with Massive Loss Defect by
Tissue Engineered Guiding Regenerative Gel”. BioMed Research International (2014)
Article 327578.

[11] Rui Li., et al., “Heparin-Poloxamer Thermosensitive Hydrogel Loaded with bFGF
and NGF Enhances Peripheral Nerve Regeneration in Diabetic Rats”. Biomaterials.
2018 June ; 168: 24–37.

[12] Nkadi PO, Merritt TA, Pillers DA. “An overview of pulmonary surfactant in
the neonate: genetics, metabolism, and the role of surfactant in health and
disease”. Mol Genet Metab. 2009; 97:95–101.
33

[13] Cabanes, Antonio, ” Tensoactivos en la industria textil”, Área de innovación y desarrollo,
Diciembre 2014 , 137-151.
[14] Gil, A., et al.(1999), “Una aproximación termodinámica a la micelización del dodecil
sulfato sódico”. Información Tecnológica, Vol 10 (2), 184-185.

[15]Govin, Patel, ”About various surfactants and their applications in textile industry”,
recuperado el día 20 de Mayo de 2019.
https://www.rimpro-india.com/articles1/about-various-surfactants-and-their-applications-in
-textile-industry.html
34

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​4.1 Tensión superficial 6

​ 4.2.1 Clasificación general de sistemas coloidales 7

4.2.2 Clasificación según afinidad al medio dispersante 8

​ 4.4 Especificación EMULSOGEN CLA 020 9

4.5 Micelas y concentración micelar crítica (CMC) 10

4.5.1 Micelas 10

4.5.2 Concentración micelar crítica 10

4.6 Factores que afectan la CMC 11

4.7 Aplicaciones de los surfactantes 12

4.7.1 Industria textil 12

4.7.2 Surfactantes en la regeneración de tejido nervioso 13

4.7.3 Uso de surfactantes en la fabricación de lágrimas artificiales 14

4.7.4 Surfactante pulmonar 15

5.1 Objetivo general 16

5.2 Objetivos específicos 16

​6.1 Método de Wilhelmy 17

6.2 Materiales y equipo 17

6.3 Procedimiento experimental 18

​6.4 Diagrama del proceso 19

7. Tratamiento de Datos 20

7.1 Análisis termodinámico 20

7.2 Área de cubrimiento molecular 21

7.3 Eficacia 22

7.4 Eficiencia 22

8. Resultados y discusión 23

​ 8.1 Determinación de propiedades termodinámicas 24

8.2 Área de cubrimiento molecular 25

8.3 Eficacia 26

8.4 Eficiencia 26

10​. Anexos 28

11. Referencias 33

dU = SdT − P dV + γdA + ∑ μi dni (4.2)

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4.1 Tensión superficial 6

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4.4 Especificación EMULSOGEN CLA 020 9

6.1 Método de Wilhelmy 17

6.4 Diagrama del proceso 19

8.1 Determinación de propiedades termodinámicas 24

10. Anexos 28