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1.1. Objetivos
La composición del cemento Portland varía de planta en planta debido a las
diferentes especificaciones del cemento a ser fabricado y a la composición
mineralógica de los materiales disponibles. En general, sin embargo, se busca una
mezcla eutéctica que minimiza el calor necesario requerido para transformar los
materiales componentes en clinker, reduciendo así el costo total del cemento
producido. Obviamente, se debe cumplir con una calidad adecuada y un
desempeño acorde con los requisitos que se le exigirán a ese cemento por parte de
las normas y reglamentos de edificación.
El objetivo es llegar a una mezcla cruda que tenga la composición detallada en la
Tabla 1. Se aclara que estos valores están considerados luego de las pérdidas por
calcinación.
1
Tabla 1 – Análisis aproximado de la mezcla cruda calcinada
Componente %
CaO 65 – 68
SiO2 21 – 23
Al2O3 5–7
Fe2O3 2–4
MgO 1–5
Mn2O3 0,1 – 3
TiO2 0,1 – 1
SO3 0,1 – 2
K2O 0,1 – 1
Na2O 0,1 – 0,5
Debe notarse que, puesto que en la Tabla 1 se consignaron los óxidos después de
la pérdida por calcinación, la proporción inicial de CaCO 3 en la mezcla cruda deberá
ser sustancialmente mayor, ya que esta perderá del orden del 35% en masa en
forma de CO2; esto resulta en un requerimiento de aproximadamente 1,5 toneladas
de materiales componentes para producir una tonelada de cemento y requiere que
estos materiales tengan las calidades adecuadas para asegurar un proceso
controlado y eficiente.
1.2. Componentes
Los componentes principales contribuyen con los contenidos de CaO, SiO 2, Al2O3,
Fe2O3 que, como se ha visto anteriormente, son los óxidos base para producir
posteriormente los cuatro componentes básicos del clinker de cemento Portland. En
particular el CaO es suministrado por el componente calcáreo (o carbonato) y el
resto de los tres óxidos básicos es suministrado por el material arcilloso (silíceo).
Así mismo, se utilizan aditivos o adiciones. Estos son materiales adicionales que
se colocan a la mezcla cruda o en el cemento, normalmente en pequeñas
proporciones, para obtener alguna propiedad especial del clinker o del cemento y
para moderar la hidratación de las fases aluminato.
2. Calizas
Como ya se ha visto anteriormente el componente calcáreo se clasifica en función
de su composición química, particularmente de acuerdo a su contenido de CaCO 3
(Ley o título).
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Tabla 2 – Rocas ricas en CaCO3
Piedra caliza
Marga caliza
Tiza
Caliza coralina
Mármol
Arena caliza
Conchillas y otros depósitos marinos
Subproductos industriales
Etc.
3. Arcillas
El término arcillas cubre un amplio campo de materiales útiles para la industria del
cemento. Estos materiales deben proveer los tres óxidos básicos SiO 2, Al2O3 y
Fe2O3. En este campo encontramos una gran variedad de rocas que pueden ser
consideradas como de interés potencial para su uso en la industria del cemento. En
la Tabla 3 se incluye una lista de algunos de los tipos más frecuentes de materiales
que reúnen estas características.
4. Materiales correctivos
Si los componentes principales (calizas y arcillas) no permiten el proporcionamiento
de una mezcla acorde con las especificaciones, se deben utilizar materiales
correctivos. En estos materiales la concentración del constituyente deseado es de la
mayor importancia.
En general se corrigen los cuatro óxidos principales (CaO, SiO 2, Al2O3, Fe2O3).
Puesto que los materiales correctivos son normalmente caros y deben ser
comprados de proveedores especiales y eventualmente tienen que ser
transportados desde largas distancias, el criterio de selección de un buen material
correctivo, lleva a que este sea de alta pureza y se lo agregue en pequeñas
cantidades.
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Tabla 4 – Materiales correctivos corrientes
Material Correctivo Agrega Concentraciones mínimas %
Óxidos de hierro 60
Piritas 60 – 90
Arena ferrosa 40 – 60
Hematita sintética Fe2O3 50
Barro rojo 30
Polvo de convertidor
Laminilla 50 – 60
Bauxita 50
Laterita Al2O3 24
Caolinita 40
Caliza de alta Ley 90 (como CO3Ca)
Mármol 90 (como CO3Ca)
CaO
Cal industrial 60 – 70 (como OH2Ca)
Escoria de alto horno 50 - 60 (como OCa)
Arena cuarzosa 80
Cuarcita 80
SiO2
Arena de fundición 70 – 90
Microsílice 95
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Fig 2 – Yeso
5
Fig. 3 - Difracción de Rayos X
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Caliza
+
Caliza Arena
+ En lugar de +
Arcilla Óxidos de Hierro
+
Bauxita
Las mezclas crudas que tienen una gran cantidad de componentes (4 o 5), suelen
ser problemáticas en cuanto a la dosificación, control de los componentes, etc.
Cualquier tipo de cemento que se desee fabricar tiene que cumplir una Norma que
establece especificaciones químicas para el clinker y para el cemento. Estas
especificaciones son acompañadas por requerimientos de desempeño, tanto en las
propiedades físicas como en las propiedades mecánicas (resistencia). Todo esto
lleva a que el cemento producido de un tipo y característica determinada, tenga una
calidad apropiada y pueda ser usado en las diferentes obras.
Como una primera aproximación a los criterios para el cálculo de la mezcla cruda, se
puede decir que se tienen en cuenta solo las especificaciones químicas. Las
características físicas y de resistencia son predichas mediante la experiencia y el
ensayo posterior con técnicas de laboratorio que veremos más adelante.
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Tabla 7 – Requisitos de composición química
C3S
C3A
Será necesario dosificar las materias primas de forma tal que se cumplan los
requisitos buscados.
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Tabla 8 – Criterios químicos para el Proporcionamiento de la
mezcla cruda
Rangos límite
Criterios normales (para Fórmulas, comentarios
clinker)
MgO Max. 5 – 6% Para todos los cementos
SO3 (para cemento) 3 – 4,5% Depende del tipo de cemento
Standard cal 0,9 – 0,98
. CaO .
ó factor de saturación ó
2,8 SiO2 + 1,1Al2O3 + 0,7 Fe2O3
de cal 90 – 98%
Standard calizo
. 100 (CaO + 0,75 MgO) .
mejorado 90 – 100 %
2,80 SiO2 + 1,18 Al2O3 + 0,65 Fe2O3
(MgO < 2)
SiO2 .
Indice de actividad 2,5 – 3,5
Al2O3
Módulo o Indice . CaO .
2,0 – 2,4
hidráulico SiO2 + Al2O3 + Fe2O3
Módulo o Indice de . SiO2 .
2-3
Sílice Al2O3 + Fe2O3
Módulo o Indice de Al2O3 .
1,5 – 2,5
Aluminio Fe2O3
Alcalis totales < 0,6% Na2O + 0,66 K2O para clinker de bajo álcali
Excepto para cemento de bajo calor de
C3S 50 – 60%
hidratación (Tipo IV de ASTM)
Max. 4% IRAM Para cementos resistentes a los sulfatos
C3A
Max. 5% ASTM (ASTM Tipo V)
Max. 8% IRAM Para cementos moderadamente resistentes
C3A
Max. 8% ASTM a los sulfatos (ASTM Tipo II)
C3A + C4FA Max. 22% IRAM Para cementos resistentes a los sulfatos
El contenido de MgO
El standard cal o el factor de saturación de cal
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El módulo de sílice
El módulo de alúmina.
6.5. Combustibles
Otro aspecto importante a tener en cuenta es el tipo y la composición de los
combustibles que se van a utilizar en el horno. Por ejemplo el fuel oil debe ser
considerado como un aportante de S y el carbón debe ser analizado tanto
cuantitativa como cualitativamente y debe ser tratado como un material adicional
cuando se ajusta la composición de la mezcla cruda.
Parámetros de desempeño
Combustibilidad
Emisiones a la atmósfera
Factores que afectan el proceso productivo
Etc.
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Como ejemplo, la Fig. 5 (Cement Manufacturers Handbook de K. Peray) ilustra
gráficamente acerca de la composición de la mezcla cruda para obtener clinkers
apropiados:
STC
MS
Factores económicos
Menor costo global
Simplicidad operativa
Mínimo número de componentes
Optimización de la cantera
Racionalización de la explotación
Etc.
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Anexo A – Materias primas usadas en las Plantas del Grupo Camargo Correa
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COMPOSICION QUÍMICA ARCILLAS
ANÁLISIS 3 4 5 20 22 62 62
QUIMICOS ARCILLA ARCILLA ARCILLA ARCILLA Arc. Barker Arcilla roja Arcilla amarilla
(%) LA PAMPITA BARKER T.BCO. TABLIORETTE Dic-04 Barker Barker
TÍTULO 0,00
TÍTULO
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COMPOSICION QUÍMICA OTROS MATERIALES
7 11 12 13 31
ANÁLISIS
STOCK BARROS BARROS MEZCLA Cenizas de
QUIMICO (%)
YESO SIDERAR ALTO HORNO SIDERAR RFS
TÍTULO 0,00
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COMPOSICION QUIMICA DE LAS MATERIAS PRIMAS - BRASIL
PEDRO LEOPOLDO
Planta APIAI BODOQUENA IJACI
Processo cinza Processo Branco
Calcário
Analisis Cuartizito Cuartizito Mineral de Calcário Mina Calcário Argila Minério de Calcário Pré Calcário Cim.
Calcáreo Caliza filito ZT filito PW filito CS Corretivo Hematita Escória Gesso Agalmatolito Areia
Quimico (%) aluminoso silicoso Hierro Sul Santa Helena Aluminosa Ferro Homo Branco
Cinza
CaO 47,98 1,09 1,42 54,04 0,20 14,63 28,53 2,31 43,98 53,15 1,35 1,74 42,13 54,89 1,94 42,22 42,25 55,03 0,85 0,50
SiO2 4,23 60,13 84,10 1,12 5,21 47,13 33,07 68,76 13,68 1,05 45,12 11,13 14,61 0,89 7,58 33,85 3,23 0,39 78,56 99,15
Al2O3 1,13 16,27 8,82 0,42 0,62 12,08 7,53 13,37 2,84 0,40 34,96 2,54 3,15 0,36 2,32 13,00 2,26 0,22 18,45 0,13
Fe2O3 0,62 9,68 2,55 0,12 70,59 4,43 3,03 4,20 1,32 0,31 2,61 80,37 1,37 0,28 81,74 1,05 5,28 0,08 0,22 0,07
MgO 1,74 0,87 0,29 0,14 1,33 2,27 1,30 1,55 2,26 0,44 0,16 0,07 2,35 0,14 - 7,08 0,58 0,02 0,25 -
SO3 0,53 0,05 0,02 0,05 0,03 0,22 0,09 0,04 0,00 0,03 0,01 0,15 - 0,12 44,71 0,02 0,13 -
Na2O 0,04 0,94 0,10 0,07 1,08 0,82 0,34 1,39 0,24 0,82 0,14 0,00 0,80 0,04 - 0,21 - 0,02 0,06 0,01
K2O 0,21 2,25 0,05 1,60 3,32 1,77 3,29 0,67 0,07 0,45 0,15 0,19 0,13 - 0,70 - 0,09 0,54 0,03
P.F. 40,00 42,50 8,00 15,17 24,64 4,61 33,00 42,00 14,00 34,00 - 4,87 - - 43,80 - -
Suma 96,48 91,28 97,28 98,48 88,63 99,88 100,25 99,68 98,09 98,28 98,79 96,03 98,61 56,88 98,45 98,23 98,31 99,67 99,06 99,89
Humedad
1,5 12,0 12,0 1,1 0,9 22,6 6,6 3,5 3,0 2,5 6,5 8,5 1,5 4,2 0,5
promedio
Humedad
2,74 2,46 25,00 17,70
máxima
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Plantas Caue – Camargo Correa
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Anexo B – Composición, Reactividad y Propiedades Físicas de la Mezcla Cruda
Cálculo manual:
Hay varios métodos matemáticos para dosificar dos o tres componentes. Las
fórmulas que se utilizan no son complicadas, pero llevan a una tarea laboriosa y
a una gran cantidad de pasos sucesivos para optimizar la mezcla.
Métodos gráficos:
Estos métodos, muy utilizados en la antigüedad, están basados en una tarea
preparatoria mediante cálculo manual para la determinación de los parámetros
más relevantes que permitan la formulación de diagramas y gráficos.
Calculadora programable:
Estos métodos producen normalmente una única solución, que es tan solo una
de varias posibles. Tiene como ventaja el que es un método muy rápido y
económico y su desventaja es que no permite la optimización de la composición
de la mezcla.
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1500 A
Temperatura de quemado °C
1400
B
1300
0 1 2 3 4 5
Cal Libre %
Fig. B1 - Interrelación entre la temperatura de quemado y la presencia de cal
libre
Una medida fácil de la triturabilidad de los materiales está dada por su resistencia a
la compresión. Encontramos aquí valores muy variables desde 300 MPa de algunas
calizas densas hasta valores del orden de 7,5 MPa de resistencia de algunas tizas.
En rocas silíceas, se pueden encontrar valores incluso superiores, tanto o más
resistentes que el clinker de cemento Portland. El otro aspecto a considerar es la
abrasividad de los componentes de la mezcla cruda, que tendrá una incidencia
directa en los costos operativos de las facilidades de fabricación. Para ello existen
diferentes métodos de determinación, todos ellos comparativos. El dispositivo más
sencillo es un tambor rotatorio que simula un molino al cual se le coloca una carga
normalizada de materia prima en lo que hace a masa y granulometría. Se colocan
también insertos de una aleación de acero especial de alto desgaste y se mide el
desgaste de estos insertos en función del tiempo para efectuar comparaciones
acerca de la velocidad de la abrasividad de los materiales.
3.2. Molturabilidad
Se define a la molturabilidad como la energía necesaria para moler una mezcla
cruda a ser usada en la fabricación del clinker. Este concepto también es usado
para medir la molturabilidad del clinker con la adición del yeso para la producción del
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cemento. La manera correcta de medir la molturabilidad de la mezcla cruda es a
través de una planta piloto en escala que simule las condiciones de molienda y que
permita la medición precisa de la energía consumida. Esta técnica ha caído en
desuso en los últimos tiempos y lo que generalmente se hace actualmente, es
emplear procedimientos indirectos y la experiencia acumulada en la fabricación de
cemento para estimar la molturabilidad o efectuar mediciones comparativas en
mezclas crudas de diferente dosificación.
Una manera de las tantas que existen, es medir la energía eléctrica necesaria para
mover un pequeño molino de laboratorio con una carga normalizada en lo que hace
a masa y granulometría y relacionarlo con el incremento del área superficial del
material producido. Este método, si bien conceptualmente correcto e
intrínsecamente sencillo, origina sin embargo, una carga de trabajo material bastante
importante. Para evitar que la abrasividad de los materiales produzca errores en la
medición de la energía, se recomienda que los molinos de laboratorio empleados
tengan cámaras y elementos moledores construidos en aleaciones de acero
endurecidas para que la influencia de la abrasividad sea despreciable.
3.3. Quemabilidad
La transformación a clinker de la mezcla cruda con la que se alimenta el horno,
implica una gran cantidad y complejidad de procesos que van ocurriendo a medida
que el material pasa a través del sistema de horno. El principal objetivo es producir
un flujo estable de clinker con una calidad uniforme y predecible y simultáneamente
usar la mínima cantidad posible de energía. Como si esto fuera poco, se deben
evitar reparaciones costosas y paradas periódicas que agregan tiempo muerto al
horno e impiden una producción constante.
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La quemabilidad de la mezcla cruda está íntimamente relacionada con la operación
del horno de cemento. A tal punto es así que se puede asegurar que si no se logra
una quemabilidad satisfactoria, es imposible imaginar un sistema de control
automático o manual capaz de producir clinker homogéneo y de buena calidad, en
forma económica.
Se puede definir la quemabilidad de una mezcla cruda como la facilidad en que esta
reacciona para formar los componentes deseados del clinker. Puesto que es muy
difícil una medición objetiva de la facilidad (o de la dificultad) para la formación de los
minerales deseados del clinker, se mide la quemabilidad a través de la formación del
CaO libre en clinker.
Ensayos de laboratorio:
Consisten en el tratamiento isotérmico de la mezcla cruda a 1400° C, 1450° C y
1500° C durante un período de 30 minutos. Previamente a este quemado las
tres muestras de mezcla cruda fueron sometidas a un proceso de calcinación a
1000° C. Luego de la calcinación a las tres temperaturas mencionadas, se
efectúa la determinación del contenido de CaO libre en los tres clinkers
obtenidos. Estos resultados se comparan posteriormente con muestras patrón
tratadas de forma similar y se analizan los resultados utilizando la experiencia.
En este paso se suele procurar el apoyo de los fabricantes de hornos para la
industria cementera.
Fig B2 - Calcinación
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Fórmula individual de quemabilidad de planta:
Puesto que en una planta de cemento es muy importante el control y seguimiento
de la quemabilidad, es muy común que se desarrollen fórmulas específicas de
uso exclusivo en una planta de cemento. El desarrollo de una fórmula como la
mencionada transforma el control de esta variable en un método sencillo y
amigable, aunque limitado exclusivamente a una planta en particular y por lo
tanto, no extrapolable. Para ilustración, se acompaña a continuación una fórmula
para calcular el CaO libre en una planta hipotética. Esta ecuación se ha tomado
de un ejemplo propuesto por FLS.
Donde:
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