Tarea 5.

Fisica Estadistica.
Eduardo F. Tovar V 1 .; Sergio A. Rojas T 2 .; Karol M. Rivera G3 .
Universidad Surcolombiana.
Neiva-Huila
19 de enero del 2022

4.1 Demuestre que la entropı́a de un sistema en el conjunto gran canonico se puede escribir
como:

s = −kΣr,s Pr,s lnPr,s

Donde Pr,s viene dada por la ecuación (4.19),

e−αN r−βEs
Pr,s
Σr,s e−αN r−βEs
usando la ecuación 4.3.10 para la relación de ensamble gran canonico y ensamble
termodinamico,
Pv
lnΣr,s e( −αN − βE)
KT
S = −KΣr,s Pr,s lnPr,s

Σr,s = Pr,s lnPr,s = lnPr,s

e(−αN r−βEs)
Σr,s e(−αN r−βEs)
ln(e(−αN r−βEs) ) − ln(Σr,s e(−αN r−βEs) )

= −αN r − βEs − ln(Σr,s e(−αN r−βE) )

Pv
Se sustituye → lnΣr,s e(−αN r−βEs)
KT
Pv
Σr,s = Pr,s lnPr,s = −αN r − βEs − (1)
KT
1 −µ
Usamos β = Yα= en las ecu. (1)y simplificamos,
KT KT
−α(KT )N r − EsP v
Σr,s = Pr,s lnPr,s =
KT
−µ
− ()KT
= KT r − Es − P vKT
N
µN r − Es − P v
KT
Donde µ es el potencial quimico,

Reemplazamos N r −→ N y Es −→ E,

1
 µN − E − P v
Σr,s Pr,s lnPr,s = (2)
KT
µN Es la energia libre de Gibbs,

µN = E − T S + P v

S Es la entropı́a del sistema,

E − −T S + P v → µN en la ecu. (2) y simplificamos

(E − −T S + P v) − E − P v
Σr,s Pr,s lnPr,s =
KT
−T S
KT
−S
K
Donde,
−S
Σr,s Pr,s lnPr,s =
K
S = −KΣr,s Pr,s lnPr,s

4.2 En el limite termodinamico cuando las propieades extensivas del sistema vuelven
infinitamente grandes, mienras las internsivas permanecen constantes, el potencia q del
sistema puede calcularse tomando solo el termino mas grande en la suma.
Σ∞
Nr =0 Z
Nr
QNr (V, T )

Verifique esta declaracion e interprete el resultado fisicamente.

el potencial q es un un gran potencial que esta dado por

q = Ln(Σr e−βEs −αNr )

Donde la fugacidad del estadpo es :

µ
z = e−α = e KB T

Reescribimos el potecial

q = Ln(Σr z Nr e−βEs ) ; QNr = Σs e−βEs

q = Ln(Σr z Nr QNr (V, T ))

Con esto tenemos la funcion de particion canonica.
PV
donde q =
KB T

2
 Por lo tanto
PV
= Ln(Σr z Nr QNr (V, T ))
KB T
P V = KB T Ln(Σr z Nr QNr (V, T ))

Ahora debemos tomar el valor mas grande de la suma de Nr que va a pertenecer N ∗ por
lo tanto se toma la definicion
∂
[Nr LnZ − LnQNr ]N r = N ∗ = 0
∂Nr
ahora la ecuacion anteriro se reemplaza µ por µ el cual es el potencial quimico de un
estado dado por un conjunto canonico dado por N = N

P v = KB T [Nr Lnz − LnQNr ]

reescribo de nuevo
µ∗
P v = KB T [Nr Lne KB T − KB T LnQNr (V, T )]

Ahora simplifico cancelo terminos y organizo.

∗
P v = KB T [Nr KµB T − KB T LnQNr (V, T )]

P v = [Nr µ∗ − KB T LnQNr (V, T )]

tenemos que N = N ∗

P v = [N µ − KB T LnQ∗N (V, T )]

Donde KB T LnQN (V, T ) = A

entonces
Pv = Nµ − A = P v

Reemplazamos P = P ya que esta ultima seria la presion dentro del conjunto canonico.
para N = N esta diferencia va depender de la densidad de las particulas.

Para la Explicacion fisica de este problema tenemos la referencia anterior va a variar la

presion dependiendo de la densidad de las particulas dentro de este conjunto canonico es
decir que para este sistema hay unas fluctuaciones que son diferentes a los demas
sitemas refirtiendonos al canonico y gran canonico, pero si nos referimos a la parte
matematica los resultados son iguales dentro de estos ensembles. ya que estas
fluctuaciones relativas a la larga son insignificantes en un conjunto.

4.5 Demuestre que la ecuacion 4.3.2 para la entropia de un sistema en el gran canonico
tambien puede ser escrito como.

3
 ∂
s = K[ (T q)]u,v
∂T
Sabemos
U −A ∂q
S= = KT [ ]z, v − N KBln(Z) + KB q
T ∂r
tenemos que A es la energia libre de Helmnolz.
∂q
S = KB [ ]z, v − N KBln(Z) + KB q
∂r
dq = AdR + Bdu + Σi Ci dEi

donde u = f (z, t) Aplicando la regla de la cadena

∂u ∂u
dq = A∂T + B[ dz + dt] + Σi Ci ∂Ei
∂Z ∂t
dividimos por Dt y dejando z= const. entonces dz=0
∂q A∂T ∂u ∂u ∂Ei
[ ]= + B[ dz + dt] + Σi Ci
∂t ∂T ∂z ∂t ∂T
∂q ∂u ∂Ei
[ ]= B + Σ i Ci +A
∂t ∂T ∂T
dividimos por dT y dejando u= cte du= 0
∂q ∂Ei
= Σi Ci +A
∂t ∂T
∂q ∂u ∂q
= B+
∂t z ∂T ∂t u
Tenemos que

∂q ΣN βe−αNr −βEs
B= =
∂u Q
Donde

Q(z,v,t) = ΣNr =0∞ Z Nr QNr (v, T )

por lo tanto
∂q
B= = β < N >= βN
∂u
∂q ∂q ∂u
= + βN
∂t z ∂t u ∂t
1
u = β1 ln(z); β =
KB T
entonces

u = KB T ln(z)

4
 derivo
∂u ∂
= [KB T ln(z)]
∂t ∂t
∂u
= KB T ln(z)
∂t
Reemplazamos la ecuacion
∂q ∂q
z= + βN KBT ln(z)
∂t ∂t u
Reemplazamos enla ecuacion (4.3.20)
∂q
S = KB T z, v − N KBT lnz + KB q
∂t
∂q
S = KB T [ u, v + βN KBln(Z)] − N KB ln(Z) + KB q
∂t
1
β= KB T

Reemplazamos y simplificamos
1 ∂q
S= u, v + KBq
β ∂t
factorizamos
∂q
S = KB [T + q]
∂t u,v
Se deriva
∂q ∂T
S = KB [T + q]
∂t u,v ∂T
∂
S = KB [ [T q]u,v
∂T
4.7 Considere un sistema clásico de moléculas diatómicas que no interactúan encerradas
en una caja de volumen V a temperatura T. El hamiltoniano de una sola molécula está
dado por

H (r1 , r2 , p1 , p2 ) = 1
2m
(p21 + p22 ) + 21 K |(r1 , r2 )|2

2
estudie la termodinámica de este sistema, incluida la dependencia de la cantidad r12 en
T.

orientemonos a un sistema de partı́culas, con la partición :

dwe−βE
2
R
r12 Q=

las partı́culas tienen 3 ”q 3 ”pçada una del espacio tridimensional en una caja:
2

5
 p2 2
1 +p2 |(r1 ,r2 )|2
1
d6 pd6 re−β e−βK
RR
Q1 = h6
2m 2

  62 R |r1 ,r2 |2
Q1 = 1
h6
2πm
β
d3 r1 d3 r2 e−βK 2

sustituyendo u y u reordenamos con las siguientes u y v:

 
u = r1 − r2 r2 = v
7→
v = r2 r1 = u + v
como resultado un elemento de volumen
 
d3 r1 d3 r2 = d3 ud3 v ∂(r1 ,r2 )
∂(u,v)

∂(r1 ,r2 )
∂(u,v)
es el jacobiano por lo tanto el determinante es 1:
 3 R |u2 |
Q1 = 1
h6
2πm
β
d3 ud3 ve−βK 2

ahora, sustituyendo |u2 | por |r1 , r2 |2 , simplificamos lo anterior:

 3 R β 2
Q1 = hv6 2πm β
d3 ue− 2 K|u|
  32
2π
la integral cúbica sobre u es Kβ
 3   23
v 2πm 2π
Q1 = h6 β Kβ

llegando a Q1 = vf (t) notacion de Pathria (4.4.1) leemos la función f(t) como:

 q 3
m (2π)3 3
f (t) = h2 K
(KB T ) 2

tambien de Pathria (4.4.3) tenemos Q(z, v, T ) = ez,vf (t) usando f(t)

m
ya con Q, estudiamos la termodinámica usando pathria (4.4.5) a (4.4.10). z = e KT
 3 q
3
m (2πKT ) 2 m2
p = zKT f (t) = e KT
KT
h2 k

1


N = zvf (t) = pv KT
= pvβ
m
q
  32
qe KT m2 q
u = zvKT 2 f 0 (t) = 2h6
vKT (2πKT ) 2 K 2
NK

N


A = N KT ln(z) − zV KT f (t) = N KT KT
− pv

A = N m − pv

S = N Kln(z) + zvK [T f 0 (s) + f (t)]

N Km u pv 1
S= KT
+ T
+ T
= T
(−N m + u + pv)

6
 2
Entonces < r12 >=< u2 >
 3 R β 2
Q1 = hv6 2πm
β
d3 ue− 2 K|u|

para calcular < u2 >, hacemos lo siguiente

3 β 2
v
( 2πm
β )
d3 u u2 e− 2 K|u|
R
2 h6
< u >= 3 β 2
v
( 2πm
β )
d3 ue− 2 K|u|
R
h6

finalmente

6 3KT
< u2 >= βK
= K
2
=< r12 >

4.13 Defina una cantidad J como

J = E − Nµ = T S − P V

Demostrar que para un sistema en el gran conjunto canónico.

n o2
2 ∂U


(∆J)2 = kT CV + ∂N T,V
− µ (∆N )2
2 2
(∆J)2 descrito tambien (∆J)2 = J − J

entonces:

−β[Es −µNr ]
z Nr e−βEs
P P
Q= r,s e = r,s

simplificamos aquı́ usando la conversión z = eβµ

  2 2
∂J
∂β
µEs = −J + J
2 2
 
(∆J)2 ≡ J − J = − ∂J ∂β
=
T,V

con la relacion
 
∂(lnQ)
µ = − Q1r, s (Es − µNr ) e−β(Es −µNr ) = −J
P
∂β
 2 
(∆J)2 = ∂ ∂β (lnQ)
2

   2     
∂ (lnQ)
− ∂J∂β
= ∂β 2
= − ∂U
∂β
µ + µ ∂N
∂β
µ
 
 ∂N   
= − ∂β N − ∂N β ∂β µ + µ ∂N
∂U ∂U
∂β
µ
  
= kT 2 CV − ∂N ∂U


∂β
µ ∂N
T − µ
       
∂N ∂N ∂N ∂(−βµ)
∂β
µ = ∂β
−βµ + ∂(−βµ)
β ∂β
µ
∂ 2 (lnQ)
= ∂β∂(−βµ)
+ (∆N )2 µ

7
 ∂ 2 (lnQ) ∂U

 ∂N  ∂U


∂β∂(−βµ)
= ∂N
β ∂(−βµ) β = ∂N T
(∆N )2
 
∂N ∂U


∂β
µ=− ∂N
T (∆N )2 + (∆N )2 µ

quedando entonces
2  ∂U

2
(∆J)2 = kT CV + ∂N T
−µ (∆N )2