Ecuación de Clapeyron

Se deduce a partir de la tercera relación de Maxwell y permite obtener calores o entalpías

asociadas a los cambios de fase (calores latentes).

( ∂∂ TP ) =( ∂∂ Sv )
v T

Durante un cambio de fase (por ejemplo líquido‐vapor), la presión permanece constante (presión
de saturación) y solo depende de la temperatura a la que se realiza el proceso. Por tanto, la
derivada parcial puede convertirse en total y no es más que la pendiente en el diagrama P‐T de la
línea de cambio de fase. Integrando la relación de Maxwell resulta pues en:

s g−sf = ( ∂∂TP ) sat

( v g −v f )

O bien

s fg
( ∂∂ TP )
sat
=
v fg

Durante este proceso, la presión también permanece constante. En consecuencia, a partir de la

segunda ecuación de Gibbs.

h g−hf
( ∂∂ TP )
0
↗
dh=T ds +v dP ⟶ hg ‐ hf =T ( sg ‐ sf ) ⟶ =
T ( v g−v f ) sat

Si se sustituye este resultado en la ecuación en la ecuación anterior, se obtiene:

∂P h fg
( )
∂T sat
=
T v fg

La cual se detalla como la ecuación de Clapeyron en honor al ingeniero y físico francés E.

Clapeyron (1799-1864). Ésta es una importante relación termodinámica dado que permite
determinar la entalpía de vaporización h fg a una temperatura determinada, midiendo
simplemente la pendiente de la curva de saturación en un diagrama P-T y el volumen específico
del líquido saturado y del vapor saturado a la temperatura dada. La ecuación de Clapeyron es
aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presión constantes.
Se expresa en una forma general como

∂P h 1⟶ 2
( )
∂T sat
=
T v 1⟶ 2

Donde los subíndices 1 y 2 muestran las dos fases.