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EQUILIBRIO QUÍMICO

Bilma Yupanqui P.
EQUILIBRIO QUïMICO

Cuando una reacción química (reversible) alcanza el estado de equilibrio,


las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en
el tiempo a una determinada temperatura y no se producen cambios
visibles en la reacción.

aA + Bb cC + dD
• Se logra el equilibrio cuando la reacción progresiva se desarrolla con
la misma velocidad que su reacción regresiva en el proceso químico.

Desarrollo de la Reacción
EQUILIBRIO QUIMICO

N2O 4  2NO 2


La constante de Equilibrio Kc
En la reacción :
aA+bB cC+dD
La velocidad Progresiva : K1 CAa CBb
La velocidad Regresiva : K2 CCc CDd

𝐶𝐶𝑐 𝐶𝐷𝑑
𝐾𝑐 = 𝑎 𝑏
𝐶𝐴 𝐶𝐵

Constante de equilibrio

 La constante Kc cambia con la temperatura.

 Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución.


Las especies en estado sólido o el agua tienen
concentración constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
 Si el KC es mayor que la unidad,
la reacción se ha desplazado a la
derecha o la concentración de los
productos es mayor.

 Si el KC es menor que la unidad,


la reacción se ha desplazado a la
izquierda o la concentración de
los reactantes es mayor.

 Si el Kc es igual a la unidad, la
reacción esta en equilibrio.
EJEMPLOS DE Kc

La concentración de los líquidos y de los sólidos puros no se


incluye en la constante de equilibrio.

Kc 
NO2 
2

N2O4(g) 2NO2(g)
N2O 4 

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Kc 


NH3 
2

N2 H2 3

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) K c  CO2 


CONSTANTE EQUILIBRIO KP
De acuerdo a la reacción: 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 = 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Como PV = RTn, P/RT = n/V = C 
CA = PA /RT , CB = PB /RT

CC= PC /RT CD = PD /RT


• Reemplazando en Ecuación de Kc:

(PC/RT)c( PD /RT )d
∆n = c+ d-a - b
Kc =
(PA /RT)a (PB /RT )b

(PC ) c (PD )d (PC ) c (PD )d


Kc = (RT)-∆n Kp=
(PA )a (PB )b (PA )a (PB )b
¿Cómo se puede modificar la situación de equilibrio?

Cambiando la constante de equilibrio Cambiando la temperatura

Cambiando el resto de
condiciones:
Sin cambiar la constante de equilibrio Presión, concentración y
catalizadores.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Cuando el sistema se encuentra en


equilibrio y existe una fuerza que busca
modificar su estado de equilibrio, el
sistema trata de anular o minimizar la
acción de dicha la fuerza.
Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)

ENDOTÉRMICA: gana calor.


Si DHº > 0 (endotérmica)
A + B + Calor = C + D
Al disminuir la temperatura :←

Si aumentamos la temperatura : →
EXOTÉRMICA: Libera o desprende calor.
Si DHº < 0 (exotérmica):
A + B = C + D + Calor
Al disminuir la temperatura : →

Si aumentamos la temperatura : ←
Efecto de la adición/sustracción de reactivos
o de productos gaseosos (a T y V ctes)

• De acuerdo a la reacción
A+B = C+D

Si se adiciona productos: La reacción ←

Si se adiciona reactantes: La reacción →

Si se reduce la concentración reactantes: La reacción ←

Si se reduce la concentración de productos : La reacción →


EFECTO DE LA PRESION

Cuando se incrementa la Presión, el sistema se desplaza al


lugar donde exista menor cantidad de moles.
3A + B 4C + D
Si se incrementa la Presión: Reacción ←
Cuando disminuye la Presión, el sistema se desplaza al lugar
donde exista mayor cantidad de moles.
5A + B 4C + 3D
Si disminuye la Presión: Reacción →
EJERCICIOS
Ejercicio 1

En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de


PCl5, estableciéndose el equilibrio:
PCl5(g)  PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composición
molar del equilibrio.
Solución:

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)


Moles iniciales 0,0144 0 0
Moles cambio -x x x
Moles equilibrio 0,0144 – x x x

x x
[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC    0,48
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25

Resolviendo X = 0,013,

Moles equilibrio : : PCl5 = 0,0014 PCl3 = Cl2 = 0,013

Composición Molar: PCl3 = Cl2 = 47,44%, PCl5 = 5,109%


Ejercicio 2

A 450 °C y 10 atm de presión, el NH3 (g) está


disociado en un 95,7% según la reacción:

2 NH3 (g) == N2 (g) + 3 H2 (g).

Calcular KC y KP a dicha temperatura.


Solución:

2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)


niniciales n
ncambio -0,957n 0,4785n 1,4355n

nequilibrio 0,043 n 0,4785 n 1,4355 n

Equilibrio: ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n

La presión parcial depende de la fracción molar


nNH3 0,043 n
PNH3 = ——— · Ptotal , PNH3 = ——— · 10 atm = 0,22 atm
ntotal 1,957 n

Análogamente:
PN2 = (0,4785n/1,957n) ·10 atm = 2,45 atm
PH2 = (1,4355n /1,957n)·10 atm = 7,34 atm.
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
Pequilibrio 0,22 atm 2,45 7,34

( PH2 )3 PN2 (7,34 )3 · 2,45


Kp = ————— Kp = ———————
p(NH3)2 (0,22)2

KP = 2·104

sabemos Kp = Kc(RT)∆n

KP 2·104
KC= ——— = ———————— = 5,69
(RT)2 (0,082 )2 ·(723 K)2
Ejercicio 3

La constante de equilibrio (Kc) de la reacción: N2O4 á 2


NO2 vale 0,671 a 45°C. Calcule la presión total en el
equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a
10 atmósferas y a dicha temperatura.
Solución:

N2O4(g)  2NO2(g)
Presión inicial 10 --
Presión cambio -x 2x

Presión equilibrio 10 – x 2x

Kp = Kc(RT)∆n = 0,671 (0,082. 318) 1 = 17,50

(2𝑥)2
𝐾𝑝 = = 17,50
10 − 𝑥

𝑟𝑒𝑠𝑜𝑙𝑣𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜 𝑥 = 4,779

PT = 10 + x = 10 + 4,779 = 14,779 atmosferas.

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