Mecánica Cuántica

08/05/2020

Parte I
El momento angular orbital L
1. Resumen
En la presente clase abordaremos el problema del momento angular orbital L en la base de
coordenadas esféricas (r, ✓, ), y veremos su relación con el problema de la ecuación de Schrödinger
para potenciales centrales V (r, ✓, ) = V (r) (simetría esférica).
Veremos que la solución de la ecuación de Schrödinger es separable (r, ✓, ) = R(r)⇥ (✓) ( ).
Obtendremos la ecuación diferencial para la parte radial R(r). Se resolverá en otra clase.
Veremos que la solución de la parte angular está dada por la eigenfunción Y (✓, ) = ⇥ (✓) ( ),
y derivaremos las soluciones de las ecuaciones diferenciales para ⇥ (✓) y ( ).
Demostraremos que Y (✓, ) es una eigenfunción común de los operadores que conmutan: L2 y
Lz .
El planteamiento del problema es algo extenso, así que los resultados más importantes se
presentan en la siguiente tabla:

-Problema de eigenvalores de L2 :

L2 Y (✓, ) =~2 l(l + 1)Y (✓, ), l = 0, 1, 2, , 3, ...

con los valores cuantizados de L2 dados por ~2 l(l + 1) = 0, 2~2 , 6~2 , . . . .

-El índice l se conoce como número cuántico orbital.
-Notación alternativa para el número cuántico orbital
Símbolos s p d f g h ···
l 0 1 2 3 4 5 ···

-Ecuación de eigenvalores de Lz :

Lz ( ) = m~ ( ), o bien,
Lz Y (✓, ) =m~Y (✓, ).

-Eigenvalores:
m~ = 0, ±~, ±2~, · · · ,
esto es, la componente Lz de momento angular está cuantizada.
-El índice m es conocido como el número cuántico magnético y sus valores están acotados por el
número cuántico orbital l:
l  m  l.

1
 Los detalles se presentan en la siguientes secciones.

2. Propiedades generales del momento angular en coordenadas

cartesianas
Primero definiremos algunas propiedad básicas del momento angular orbital L y luego veremos
cómo este concepto nos será de utilidad para explora las propiedades de los potenciales centrales.
Para una partícula clásica, el momento angular L se define en forma vectorial como

L = r ⇥ p,

donde L = (Lx , Ly , Lz ), r = (x, y, z) y p = (px , py , pz ). El operador L también se escribe como,

i j k
L = Lx i + Ly j + Lz k = x y z = (ypz zpy )i + (zpx xpz )j + (xpy ypx )k,
px py pz

por lo que sus componentes son

Lx = (ypz zpy ); (1)

Ly = (zpx xpz ); (2)
Lz = (xpy ypx ). (3)

Las componentes del operador cuántico de momento angular se obtiene haciendo la correspondencia,
@ ~ @
px ! p̂x = i~ = ;
@x i @x
@ ~ @
py ! p̂y = i~ = ;
@y i @y
@ ~ @
pz ! p̂z = i~ = ,
@z i @z
las cuales podemos sustituir en las ecuaciones (1), (2) y (3), y obtener1 ,
✓ ◆
~ @ @
Lx = y z , (4)
i @z @y
✓ ◆
~ @ @
Ly = z x ,
i @x @z
✓ ◆
~ @ @
Ly = x y .
i @y @x
Como lo discutimos en el problema general de momento angular J, sabemos que las componentes
de momento angular orbital L también cumplen con las siguientes propiedades de conmutación

[Lx , Ly ] =i~Lz ;
[Ly , Lz ] =i~Lx ;
[Lz , Lx ] =i~Ly ,

y que además el operador de momento angular L2 = L · L = |L|2 ,

L2 = L2x + L2y + L2z ,

conmuta con todos los operadores Lx , Ly y Lz , esto es,

[L2 , Lk ] = 0,

con k = x, y, z.
1 Con ayuda de las relaciones de conmutación [xˆi , pˆj ] = i~ ij .

2
3. El momento angular orbital en coordenadas esféricas
Debido a que más adelante discutiremos el problema de momento angular orbital L en el contexto
del problemas de los potenciales centrales (simetría esférica) resulta conveniente contar con expresio-
nes para el momento angular en coordenadas esféricas. En el siguiente cuadro presentamos algunas
definiciones de dicho sistema de coordenadas.

Coordenadas esféricas:
-Las coordenadas esféricas (r, ✓, ) se definen como,
8 9
< x = r sen✓ cos , =
y = r sen✓ sen , (5)
: ;
z = r cos✓,
en donde
8 9
< 0  ✓  ⇡, =
0   2⇡, (6)
: ;
0  r < 1.
-El gradiente puede representarse en términos de los
vectores unitarios r̂, ˆ y ✓ˆ como
@ 1 @ 1 @
r = r̂ +ˆ + ✓ˆ , (7)
@r rsen✓ @ r @✓
con

r̂ =sen✓cos i + sen✓sen j + cos✓k; (8)

ˆ = sen✓i + cos j; (9)
✓ˆ =cos✓cos i + cos✓sen j sen✓k. (10)

-El laplaciano se representa por

✓ ◆ ✓ ◆
2 1 @ 2@ 1 @ @ 1 @2
r = 2 r + 2 sen✓ + 2 .
r @r @r r sen✓ @✓ @✓ r sen2 ✓ @ 2
(11)
El momento angular orbital L en este sistema de coordenadas es:

L =r ⇥ p;
~
L =r ⇥ r;
 i
~ ˆ@ 1 @
L= ✓ˆ .
i @✓ sen✓ @

Si sustituimos en la expresión anterior las definiciones de los operadores unitarios dados por la
ecuaciones (9) y (10) calculamos las componentes del operador de momento angular en coordenadas
esféricas (consulte su Tarea Semanal)
Las componentes del momento angular en coordenadas esféricas son:

3
 ✓ ◆
~ @ @
Lx = sen + ctn✓ cos , (12)
i @✓ @
✓ ◆
~ @ @
Ly = cos ctn✓ sen , (13)
i @✓ @
~ @
Lz = . (14)
i @
Con las expresiones anteriores es posible demostrar (consulte su Tarea Semanal) que la magnitud
del momento angular orbital L2 = L · L = L2x + L2y + L2z es,
 ✓ ◆
1 @ @ 1 @2
L 2 = h2 sen✓ + . (15)
sen✓ @✓ @✓ sen ✓ @ 2
2

En el siguiente capítulo veremos cómo se relaciona el momento angular orbital con el problema
de los potenciales centrales.

Parte II
Momento angular orbital y el problema de
los potenciales centrales
La ecuación de Schrödinger para un sistema de dos partículas de masas2 M y m en tres dimen-
siones sujeta a un potencial V (x, y, z, ) en coordenadas cartesianas es

H (x, y, z) = E (x, y, z) , (16)

con el hamiltoniano
~2 2
r + V (x, y, z) ,
H= (17)
2µ
en donde hemos definido la masa reducida µ del sistema
mM
µ= .
m+M
Un potencial central es aquel que solo depende de la coordenada r, esto es, V (x, y, z, ) = V (r), y por lo
tanto el sistema tiene simetría esférica. Es por esto que resulta conveniente expresar al hamiltoniano
(17) para potenciales centrales en coordenadas esféricas mediante la sustitución del laplaciano (11),
 ✓ ◆ ✓ ◆
~2 1 @ 2 @ 1 @ @ 1 @2
H= 2
r + 2
sen✓ + 2 + V (r) ;
2µ r @r @r r sen✓ @✓ @✓ r sen ✓ @ 2
2

También podemos expresar el hamiltoniano anterior en términos del momento angular del sistema,
L2 , con ayuda de la ecuación (15) observando que
2 3
6 ✓ ◆ ✓ ◆ 7
~2 6
61 @ 2 @ 1 @ @ 1 @2 7
7
H= 6 r + 2 sen✓ + 2 7 + V (r) ;
2µ 6 r2 @r @r r sen✓ @✓ @✓ r sen2 ✓ @ 2 7
4 | {z }5
L2
~2 r 2
 ✓ ◆
~2 1 @ @ L2
H= r2 + V (r) , (18)
2µ r2 @r @r ~2 r 2
2 Imagine que se trata del sistema del átomo de hidrógeno compuesto por un protón y un electrón de masas M y

m, respectivamente. Como M ' 1840 m podemos afirmar que M m y por lo tanto µ ' m.

4
de modo que la dependencia angular (✓ y ) queda contenida en el operador L2 . Otra propiedad
importante del hamiltoniano (18), es que conmuta con L2 y Lz , esto es3 ,
⇥ ⇤
H, L2 = 0;

[H, Lz ] = 0,
de donde se concluye que
H, L2 , L2z ! Base común.
La solución de la ecuación de Schrödinger con el hamiltoniano (18) anterior parece complicada, sin
embargo esta se simplifica notablemente gracias a que el potencial es separable i. e.

V (r) = V (r) + 0 · V (✓) + 0 · V ( ),

y la solución (r, ✓, ) puede expresarse como un producto de funciones. Proponemos una solución
en donde separamos la parte radial y la parte angular mediante,

(r, ✓, ) = R(r) Y (✓, ) . (19)

| {z } | {z }
radial angular

Sustituyendo el hamiltoniano (18) y la solución (19) en la ecuación Schrödinger (16) llegamos a

✓ ◆
~2 Y @ 2 @R R 2
r + V (r) RY L Y = ERY ;
2µ r2 @r @r 2µr2

siguiendo con el procedimiento estándar para resolver las ecuaciones diferenciales por este método de
2
separación de variables, dividimos entre RY (y multiplicamos por 2µr ~2 ) a ambos lados
✓ ◆
1 @ 2µr2 @R 1 L2 Y
r2 [V (r) E] =0;
R @r ~ 2 @r Y ~2
8 9 8 9
>
> >
> > >
>
< 1 @ ✓ @R ◆ 2µr2 >
= < 1 L2 Y >
> =
2
r [V (r) E] + =0;
>
> R @r @r ~2 >
> >
> | Y {z~2 }>
>
>
: | {z } >
; : ;
= =

en donde es la constante de separación. Lo anterior nos conduce al siguiente par de ecuaciones

-Ecuación radial para R(r):

✓ ◆
@ @R 2µr2
r2 [V (r) E] R = R. (20)
@r @r ~2

-Ecuación angular para Y (✓, ):

L2 Y = ~2 Y, (21)
a
la cual es una ecuación de eigenvalores de L con eigenvalor ~ .
2 2

a Esto resultado le debe resultar familiar, ya que cuando vimos la teoría de momento angular en forma abstracta

con los estados |lmi obtuvimos la ecuación de eigenvalores L2 |lmi = l (l + 1) ~2 |lmi, por lo que ya podemos ir
anticipando el valor de .

En la siguiente secciones resolveremos las ecuaciones para la partes angular Y (✓, ) y radial R(r).

3 Recuerde que L2 y L solo actúan sobre la parte angular debido a que estos operadores no dependen de r, como
z
se puede verificar en las ecuaciones (15) y (14).

5
Parte III
Solución del problema de la ecuación angular
para Y (✓, )
El propósito de esta sección es resolver el problema de eigenvalores dado por la ecuación (21)

L2 Y = ~2 Y.

Para esto sustituimos en la ecuación de eigenvalores el operador L2 en coordenadas esféricas dado

por la ecuación (15),
 ✓ ◆
1 @2 1 @ @
~2 + sen✓ Y = ~2 Y ; (22)
sen2 ✓ @ 2 sen✓ @✓ @✓
 ✓ ◆
1 @2Y 1 @ @Y
+ sen✓ = Y; (23)
sen2 ✓ @ 2 sen✓ @✓ @✓
✓ ◆
1 @2Y 1 @ @Y
+ sen✓ + Y =0. (24)
sen2 ✓ @ 2 sen✓ @✓ @✓

Resolvemos la ecuación anterior por el método de separación de variables, y proponemos una solución
de la forma:
Y = ⇥ (✓) ( ) ,
que al sustituir en la ecuación (24) nos permite obtener
✓ ◆
⇥ (✓) @ 2 ( ) ( ) @ @⇥ (✓)
+ sen✓ + ⇥ (✓) ( ) =0; dividimos entre ⇥ (✓) ( ),
sen2 ✓ @ 2 sen✓ @✓ @✓
 ✓ ◆
1 @2 1 @ @⇥
2
+ sen✓ sen✓ + ⇥sen2 ✓ =0;
@ ⇥ @✓ @✓
8 9 8 9
>
> >
> >
> >
>
>
< 1 @2 > = > <1  ✓ ◆ >
=
@ @⇥ 2
+ sen✓ sen✓ + ⇥sen ✓ =0;
>
> @ 2> > > >|⇥ @✓ @✓ >
>
:| {z }> ; > : {z }>
>
;
= m2 =m2

donde m2 es la constante de separación que permite desacoplar las siguientes ecuaciones para ⇥ (✓)
y ( ):

-Ecuación para ( ):
@2
+ m2 = 0; (25)
@ 2

-Ecuación para ⇥ (✓):

✓ ◆
1 @ @⇥ m2
sen✓ ⇥ + ⇥ = 0. (26)
sen✓ @✓ @✓ sen2 ✓

Primero abordaremos la solución de la ecuación para ( ) y posteriormente la solución de la

ecuación para ⇥ (✓).

4. Solución de la ecuación para ( )

La solución de la ecuación (25)

@2
+ m2 = 0, (27)
@ 2

6
es
( ) = eim , m = 0, ±1, ±2, · · · ,
que puede verificarse por sustitución directa en la ecuación diferencial. La función cumple con la
propiedad de ser univaluada en cualquier punto del espacio, esto es, ( ) = ( + 2⇡). Sin embargo,
podríamos preguntarnos
¿Podemos también elegir a las funciones cosm y senm como soluciones de la ecuación dife-
rencial (27)?

La respuesta a la pregunta anterior es: no. Resulta que esto no es posible debido a que ( )
no solo es eigenfunción de L2 , sino que también lo es de Lz (¡recuerde que [L2 , Lz ] = 0!).
Verificamos esto a continuación:
Que ( ) sea también eigenfunción de Lz se puede verificar a partir de la representación de dicho
operador en coordenadas esféricas dada por la ecuación (14),

~ @
Lz = ; aplicamos Lz ,
i@
✓ ◆✓ ◆
~ @ ~ @
Lz Lz = ;
i@ i@
@2
L2z = ~2 2 ,
@

por lo que la ecuación (27) se puede reescribir

@2
+ m2 =0;
@ 2
1 2
L + m2 =0,
~2 z
L2z =m2 ~2 ,

de donde se deduce que

Lz = m~ , (28)
que es la ecuación de eigenvalores para Lz con eigenvalores m~ = 0, ±~, ±2~, . . ..

Ejercicio 4.1. Verifique que ( ) = eim es eigenfunción de (28).

Demostración.
~ @ im
Lz = Lz eim = e = ~meim = m~ .
i@

⌥ ⌅
⌅

⌃ ⇧
Como Complemento a la Teoría puede verificar que la función cosm no es eigenfunción de Lz
En resumen, hemos resuelto el problema de eigenvalores de Lz con los siguientes resultados:

7
 -Ecuación de eigenvalores de Lz :
Lz = m~ .
Observe que la ecuación anterior también puede escribirse como

Lz Y (✓, ) = m~Y (✓, ),

dado que Lz = ~i @@ . ¿Puede verificarlo?

-Eigenvalores:
m~ = 0, ±~, ±2~, · · · ,
en donde m es conocido como el número cuántico magnéticoa . Como veremos más adelante,
estos valores de m están acotados por otro número cuántico.
-Cuantización de la componente Lz de momento angular, que solo puede tomar valores m~ =
0, ±~, ±2~, · · · .
-
a El nombre número cuántico magnético surge del hecho de que la solución de la parte angular de la ecuación de

Schrödinger para el problema de una partícula con carga q bajo un campo magnético B(= Bk), puede describirse
2
p̂
aproximadamente por / eim . Dicha solución se obtiene a partir de un hamiltoniano aproximado H = 2µ
m·B + V (r), en donde m = (q/2µc)L es el momento magnético efectivo. Si B = Bk, entonces m = (q/2µc)Lz k.

5. Solución de la ecuación para ⇥ (✓)

Buscamos la solución de la ecuación (26)
✓ ◆
1 @ @⇥ m2
sen✓ ⇥ + ⇥ = 0,
sen✓ @✓ @✓ sen2 ✓

en donde, de la sección anterior, sabemos que m = 0, ±1, ±2, · · · . Como ⇥ = ⇥ (✓) cambiemos un
poco de notación (@/@✓ ! d/d✓)
✓ ◆
1 d d⇥ m2
sen✓ ⇥ + ⇥ = 0, (29)
sen✓ d✓ d✓ sen2 ✓

y realicemos el siguiente cambio de variable:

⇠ = cos✓, ( 1  ⇠  1),

con las siguientes definiciones de los operadores diferenciales que aparecen en (29):

8
Ejercicio 5.1. Utilice el cambio de variable ⇠ = cos✓ para obtener las expresiones para los opera-
dores sen✓
1
d✓ y sen✓ d✓ que aparecen en (29). Utilice la identidad sen ✓ = 1
d d 2
cos2 ✓ = 1 ⇠ 2 .
Demostración.
d d d⇠
= ;
d✓ d⇠ d✓
d d
= sen✓ ;
d✓ d⇠
1 d d
= . (30)
sen✓ d✓ d⇠
Similarmente,
!
d 2 1 d
sen✓ =sen ✓ ;
d✓ |sen✓
{z d✓}
sustituir(30)
d d
sen✓ = sen2 ✓ ;
d✓ d⇠
0 1
d @1 2 A d
sen✓ = cos
| {z ✓} d⇠ ;
d✓
=⇠ 2
d d
sen✓ = 1 ⇠2 .
d✓ d⇠
⌅
Sustituyendo los operadores diferenciales del ejercicio anterior en (29) obtenemos
 
d d⇥ m2
1 ⇠2 + ⇥ = 0, 1  ⇠  1. (31)
d⇠ d⇠ 1 ⇠2

La ecuación diferencial puede ser identificada en la siguiente tabla:

9
Tabla de los polinomios asociados de legendre
-Ecuación diferencial:

 
d 2 dPlm (x) m2
1 x + l(l + 1) Plm (x) = 0; (32)
dx dx 1 x2

en donde los Plm (x) son los polinomios asociados de legendre de

grado l y orden m (enteros). Estos polinomios corresponden a
soluciones distintas de cero que son no singulares en [ 1, 1] solo si
l y m son enteros 0  m  l. Esta útima condición también puede
ser extendida a valores negativos de l, por lo que l  m  l
-Ortogonalidad:

1
(l + m)! 2
ˆ
Plm (x)Plm
0 (x)dx = ll0 . (33)
1 (l m)! 2l + 1

-Algunos polinomios:

P00 (x) =1;

P10 (x) =x;
P11 (x) = (1 x2 )1/2 ;
P20 (x) =(3x2 1)/2;
P21 (x) = 3x(1 x2 )1/2 ;
P22 (x) =3(1 x2 ).

Por lo que de la ecuación (32) vemos que si

= l(l + 1),

con l = 0, 1, 2, . . . , entonces la ecuación (31) es la ecuación de los polinomios asociados de legendre y

⇥(✓) ⌘ Plm (x). Al obtener hemos resuelto el problema de eigenvalores de L2 dado por la ecuación
(21), esto es,

10
 -Problema de eigenvalores de L2

L2 Y (✓, ) =~2 l(l + 1)Y (✓, ), l = 0, 1, 2, , 3, ...

con los valores cuantizados de L2 dados por ~2 l(l + 1) = 0, 2~2 , 6~2 , . . . .

-El índice l se conoce como número cuántico orbital.
-Notación alternativaa para el número cuántico orbital
l Estado Nombre
0 s sharp
1 p principal
2 d difusivo
3 f f undamental
4 g orden alfabético
a La notación s, p, d, f, ..., que es utilizada para referirnos a los estados de momento orbital l = 0, 1, 2, 3, ..., tiene

su origen en el estudio de los espectros atómicos, y es una notación pre-cuántica. Del estado g en adelante los estados
se representan en orden alfabético.

En la siguiente clase abordaremos el problema de la normalización de ⇥ (✓) y ( ), así como

de las propiedades de solución de la parte angular de la ecuación de Schrödinger para potenciales
con simetría esférica Y (✓, ) = ⇥ (✓) ( ), que como veremos, son conocidas como los armónicos
esféricos Y (✓, ) ⌘ Ylm (✓, ).

11